如果在硫酸铜溶液中加入氨水，首先可得到浅蓝色碱式硫酸铜[Cu（OH)2]SO4沉淀，继续加入氨水，则沉淀溶解而得到深蓝色溶液。显然由于加入过量的氨水，NH3分子与Cu2+离子间已发生了某种反应。
经研究确定，在上述溶液中生成了深蓝色的复杂离子[Cu（NH3)4]2+。从溶液中还可结晶出深蓝色[[Cu（NH3)4]SO4晶体。这说明CuSO4溶液与过量氨水发生了下列反应：
或离子方程式
已知NaCN，KCN有剧毒，但是亚铁氰化钾（K4
[Fe(CN)6])和铁氰化钾（K3[Fe(CN)6])虽然都含有氰根，却没有毒性，这是因为亚铁离子或铁离子与氰根离子结合成牢固的复杂离子，失去了原有的性质。
由一个阳离子（如Cu2+或Fe3+)和几个中性分子（如NH3)或阴离子（如CN-)以配价键结合而成的，具有一定特性的复杂粒子，其带有电荷的叫配离子或络离子，其不带电荷的叫配合分子或络合分子。配合分子或含有配离子的化合物叫配合物。例如：[Cu(NH3)4]SO4，K4[Fe(CN)6]，K3[Fe(CN)6]，K2[HgI4]，[Ag（NH3)2]NO3，[Pt（NH3)2CL4]，[Co(NH3)5(H2O)]CL3等都是配合物。
二、配合物的组成
（一)中心离子
中心离子也称配合物的形成体，它是配合物的核心部分，位于配离子（或分子)的中心，一般都是带正电荷的，具有空的价电子轨道的阳离子。例如，上例中的Cu2+，Fe3+，Pt4+等。中心离子绝大数都是金属离子。其中的过渡金属离子是较强的配合物形成体。
（二)配位体
在配离子中同中心离子配合的离子（或分子)叫配位体。配位体是含有孤对电子的分子或阴离子，直接同中心离子结合的原子称为配位原子。配位原子主要属于周期表中Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ三个主族元素。一个配位体可能含有一个以上的配位原子。
配合物一般可分为内界和外界两个组成部分。中心离子和配位体组成配合物的内界，在配合物的化学式中一般用方括号表示内界，方括号以外的部分为外界。例如，在[Cu(NH3)4]SO4中，四个NH3和一个Cu2+组成内界，一个SO2-4为外界。在K3[Fe(CN)6]中，六个CN－和一个F3＋组成内界，三个K＋为外界。
在[Pt(NH3)CL4]中，二个NH3，四个CL-和Pt4+为内界，它没有外界。
配位体按所含配位原子的数目，可分为单齿配体和多齿配体。只有一个配位原子同中心离子配合的配位体，称为单齿（或一价)配体，如F-，CL-，Br-，I-，CN-，NO-2，NO-3，NH3，H2O等。有两个以上的配位原子同时跟一个中心离子配合的配位体，统称为多齿配体，如乙二胺H2N-CH2-CH2-NH2，有两个氨基氮是配位原子。又如，乙二胺四乙酸根(-OOC-CH2)2N-CH2-CH2-N(CH2-COO-)2中，除有两个氨基氮是配位原子外，还有四个羟基氧也是配位原子。
现将常见的配位体列入表5-1。
表5-1 常见的配位体
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配位原子 |
配位体举例 |
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卤素 |
F-，CL-，Br-,I- |
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O |
H2O，RCOO-，C2O2-4（草酸根离子) |
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N |
NH3，NO（亚硝基)，NH2-CH2-CH2-NH2（乙二胺) |
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C |
CN-（氰离子) |
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S |
SCN-（硫氰根离子) |
