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矾石
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宋代《图经本草》也列五种:

矾有五种,其色各异,谓白矾、绿矾、黄矾、黑矾、绛矾也。白矾则入药及染人所用者;绿矾亦入咽喉口齿药及染色;黄矾丹灶家所需,时亦入药。黑矾唯出西戎,谓之皂矾,染须鬓药或用之。绛矾本来绿色,亦谓之石胆,烧之赤色,故有绛名,今亦稀见。

到了李时珍的《本草纲目》卷十一则说「不止於五种也」且各有异名。如「白矾」有「白君、雪矾、明矾云母矾、波斯白矾」等名,并云:

黑矾,铅矾也,出晋地,其状如黑泥者为昆仑矾,其状如赤石脂有金星者为铁矾,其状如紫石英引之成金线,画刀上即紫赤色为波斯紫矾,并不入服饵药,唯丹灶及疮家用之。

方以智《物理小识》卷七则说:

青矾乃煤石所炼者,《本草纲目》未载也。樟树矾场取煤炭之石,石有铜色,谓之铜石,即以细煤烧而围之,以矾场水淋其咸,入釜重煮,冷则成矾……安福出铜炭,即煤中有铜星者也。

这些颜色不同的矾究是什麼?章鸿钊认为「白矾」即今之明矾,至於「青矾」,他说:10

由铜石或铜炭出者是为青矾,可以染黑,故亦谓之皂矾。又即绿矾,煤炭中有铜星者实即磺铁,非铜也。昔人以其色黄如铜,率称铜石,又名铜炭,即其物已磺铁由硫合铁而成。今之青矾亦有硫有铁,则矾出於此,其理自合。

也就是说他认为「青矾」即「绿矾」,含硫和铁。伊博恩与朴柱秉亦以「白矾」乃「明矾」为带结晶水的硫酸铝钾。煅烧后脱去结晶水,是为「枯矾」;「绿矾」是硫酸亚铁,可用为染料及肥料,但有时醋酸铜亦称绿矾。「黄矾」为硫酸铁。11

近北京大学赵匡华在全面介绍中国古代的矾化学时也确认「白矾」即明矾,化学式为KAl(SO4)2‧12H2O,(或K2SO4‧Al2(SO4)3‧24H2O)在200℃以上焙烧能脱水成为白色粉末KAl(SO4)2,即「枯矾」。「绿矾」为硫酸亚铁FeSO4‧7H2O,「黄矾」有两种,其一化学式为KFe(SO4)2(OH)6,另一为Fe2(SO4)3‧9H2O。「胆矾」为硫酸铜CuSO4‧5H2O蓝色结晶。www.med126.com「绛矾」为绿矾焙烧后的硫酸亚铁再氧化而成叁氧化二铁(Fe2O3)红色粉末,「敦煌矾石」则是含胆矾的黄矾。12淡江大学郝侠遂13及上述《矿物本草》书中都同意赵匡华的这些看法,又岛尾永康所着的《中国化学史》书中14也提到明矾、绿矾、黄矾叁种染料,并以「涅石」为黄铁矿。

四、「黑矾」试探

由於五色矾石中「黑矾」究是何物,除上引苏颂《图经本草》和李时珍《本草纲目》之说法外,未见近人有道及者,因试为探。

首先须说明,中国古时并无现代化学「纯化合物」之观念,「本草」中之「玉石」类多为采集天然产物。「矾石」与现代之「矾」并不一定具有相同定义。如上文所引《新修本草》有「绛矾本来绿色,新出窟未见风者,正如瑠璃」之说,故知「绿矾」可取天然产出,并不经焙烧。

由於「矾石」与「五色五脂」都是「玉石类」的「上品」,与「金类」不同。古人不致将「黑矾」与黑色金属制品如氧化铜,硫化亚锡等混淆。中国所产矿石原为黑色或煅烧呈黑色的并不多,且如磁石虽为铁黑色,但性质与矾石明显不同,亦不会误判。www.med126.com前文已可确定「石墨」是「黑石脂」,故也不是黑矾石。《山海经》卷叁「北次叁经」中记「贲闻之山」「孟门之山」都说「其上有苍玉,其下多黄垩,多涅石」。据《说文》,「涅,黑土在水中者也」,故「涅石」应指「黑矾石」。按《考工记》已有染黑(缁)之法,《淮南子》「俶身训」则有「以涅染绀,则黑於涅」之说。曹元宇就说「涅石因能染皂,恐专指绿矾」。15吴淑生和田自秉也认为春秋战国时代染黑的煤染剂是「青矾」,也就是「涅」。16至於李时珍所谓「黑矾,铅矾也」,很可能只是形容其颜色。

前文已述,我国传统只有「五色」,「青」「绿」是不分的,也因此「绿矾」又称「青矾」。赵匡华曾说:「现代学者通过地质调查,已弄清楚有一种黄铁矿常与煤矿伴生,所以它呈黑色」。17这应是古代染黑所用「涅石」的来源。由於「绿矾」也是用来染黑的,故又称「皂矾」。另《神农本草经》中已有许多「青」色的矿石药都是铜盐,如空青、曾青、白青、扁青等;《宋会要辑稿》卷四二六九又言「….等处有皂土,堪煎青矾」。故综合上述可以推测,早期的「涅石」就是唐代起「本草」的「黑矾」,亦即混有煤质的黄铁矿。唐人所谓五色矾石中的「青矾」乃指后来的「绿矾」。

后记:「本草」中之「黑矾」究系何物,久萦於怀。章鸿钊、曹元宇、岛尾永康、赵匡华等诸前辈皆未言及。近同好聚会时郝侠遂会友介绍新作「我国古代矾的使用与制造」,惜亦缺黑矾。遂整理旧藏资料,撰成斯篇,以向同好会友请教。(作者校对)

民国第二壬午十月望日

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