第三章  立体化学

1. 下列化合物中，有旋光活性的为（  )。

解答：C。化合物A和B都有对称中心，化合物D有对称面和对称中心。

2. 命名 

解答：S-2-溴丁烷。首先分析构造，为2-溴丁烷。根据Newman投影式分析构型为S。

3. 考察下面的Fischer投影式，这两种化合物互为（ )。

（A)同一种化合物  （B)对映体  （C)非对映体 （D)立体有择

解答：A。将A或B任何一个化合物在纸面上翻转180度后就变成了另一个化合物。

4. 写出化合物(2E,4S)-3-乙基-4-溴-2-戊烯的构型。

解答：。先写出其结构式：根据双键所连接基团，确定构型为E型，根据手性碳原子，用Fischer投影式或透视式写出其构型。

5.  

解答：  。

此反应为芳烃侧链α-H卤代。中间体碳自由基为平面结www.med126.com/wsj/构，产物各占50%。

6.   

解答：。中间体碳正离子为平面结构，产物各占50%。

7. 画出S-2-甲基-1-氯丁烷的结构式，其在光激发下与氯气反应，生成的产物中含有2-甲基-1,2-二氯丁烷和2-甲基-1,4-二氯丁烷，写出反应方程式，说明这两个产物有无光学活性，为什么？ 

解答：在光激发下，烷烃与氯气的反应为自由基取代反应，中间体为碳自由基。

   碳自由基中间体的平面结构，导致产物可以有两种构型，各占50%。

8. 某芳烃A，分子式为C₉H₁₂，在光照下与不足量的Br₂作用，生成同分异构体B和C（C₉H₁₁Br)。B无旋光性，不能拆开。C也无旋光性，但能拆开成一对对映体。B和C都  能够水解，水解产物经过量KMnO₄氧化，均得到对苯二甲酸。试推测A、B、C得构造式，并用Fischer投影式表示C的一对对映体，分别用R/S标记其构型。

解答：分子的不饱和度为4，含有一个苯环。由最后生成对苯二甲酸可以判断出苯环对位二取代。初步确定分子的结构为：。在较高温度或光照射下，烷基苯与卤素作用，芳烃的侧链卤化。

^则C为：

9. 一光学活性体A，分子式为C₈H₁₂，A用钯催化氢化，生成化合物B（C₈H₁₈)，B无光学活性，A用Lindlar催化剂（pd/BaSO₄)小心氢化，生成化合物C（C₈Hwww.med126.com/yishi/₁₄)。C为光学活性体。A在液氨中与钠反应生成光学活性体D（C₈H₁₄)。试推测A、B、C、D的结构。

解答：化合物A中含有碳碳叁键和碳碳双键，叁键不能位于端基，A是光学活性体，其中应含有手性碳原子：。A还原到B，光学活性消失，说明A中C^*与不饱和键相连。所以A的结构应为：。