第六章  芳烃

1. 比较稳定性大小：

(1)

(2)

解答：(1) a > b > c > d     (2) a > b >c 

2. 判断下列化合物苯环上亲电取代反应活性的大小：

解答：A＞B＞C＞D。硝基为吸电子基，甲基为供电子基。B中—NO₂对苯环的作用为吸电子诱导效应，比C、D中硝基对苯环的共轭吸电子作用弱得多。

3. 用箭头标出下列化合物硝化反应主要产物位置：  

解答：硝基取代在电子云密度较大的环上，并结合定位规律。

4. 用简单的化学方法鉴别：

   ，  ，  ， 

解答：能使Br₂/CCl₄褪色的为和，与顺丁烯二酸酐产生白色沉淀的为。

  混酸硝化后有黄色油状物产生的为_。

.

5. 完成反应并提出合理的反应机理

解答：此反应为芳环的烷基化反应，为亲电取代。反应首先应在无水AlCl₃作用下产生烷基碳正离子，生成的烷基碳正离子可能重排成更加稳定的叔碳正离子。

6. 已知光照下乙苯和氯气反应时氯自由基夺取α-H比夺取β-H的速度快14.5倍，试用反应历程解释。

解答：

7. 以甲苯为原料合成邻硝基甲苯

解答：

8. 某芳烃的分子式为C₁₆H₁₆，臭氧化分解产物为C₆H₅CH₂CHO，强烈氧化得到苯甲酸。试推断该芳烃的构造。

解答：

  順式或反式

9. 溴苯氯代后分离得到两个分子式为C₆H₄ClBr的异构体A和B，将A溴代得到几种分子

式为C₆H₃ClBr₂的产物，而B经溴代得到两种分子式为C₆H₃ClBr₂的产物C和D。A溴代后所得产物之一与C相同，但没有任何一个与D相同。推测A，B，C，D的结构式，写出各步反应。

答案：

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  多环芳烃和非苯芳烃

1. 环戊二烯为什么可以与Na反应？

解答：环戊二烯负离子具有芳性，稳定；故环戊二烯的氢酸性较强，可与Na反应。

2. 环庚三烯中的CH₂上的H的酸性要比典型烯丙基H 的酸性小

解答：

  无芳性，不稳定。

  负离子较稳定。

3. 蓝烃的结构式为，判断其是否有芳性；如有，亲电取代反应发生在几元环上？

解答：为偶极分子：，有芳性。

亲电取代反应发生在电子云密度大的五元环上。

医学三基4. 下列化合物有芳香性的是（  )。

解答：A、E 、F。

芳香性的判断: 休克尔规则，Π 电子数满足4n＋2，适用于单环、平面、共轭多烯体系。对于多环体系，处理如下：

5. 分子式为C₈H₁₄的A，能被高锰酸钾氧化，并能使溴的四氯化碳溶液褪色，但在汞盐催化

下不与稀硫酸作用。A经臭氧化，再还原水解只得到一种分子式为C₈H₁₄O₂的不带支链的

开链化合物。推测A的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。

解答：

 即环辛烯及环烯双键碳上含非支链取代基的分子式为C₈H₁₄O₂的各种异构体，例如以上各种异构体。