三、滴定分析的计算方法
(一)方向方法
滴定分析中的计算主要包括标准溶液浓度的计算和被测定物质含量的计算。标准溶液的浓度常用物质的量浓度表示。物质B的浓度即可用下式求得:
cB=nB/Vb (7-1)
或 cBVB=mB/MB(7-2)
在上面式子中,mb 为物质B的质量(g);MB 为物质B的摩尔质量(g˙mol-1);VB为物质B溶液的体积(L);cB即为物质B的量浓度(mol˙L-1)。
对于任一滴定反应:
aA+bB=dD+eE
若选取aA和bB作为基本单元,则有如下关系:
n(aA)=n(bB)(7-3)
上式表示:当达到化学计量点时,aA与bB的物质的量相等,即等物质的量规则。该规则是进行滴定分析计算的主要根据之一,由式(7-1)和式(7-3)得:
c(aA)˙V(A)=c(bB)˙V(B)
在实际工作中,为方便起见,常将A和B选作基本单元。
故式(7-4)又可写成:
式(7-2)和(7-5)是滴定分析中两个常用的计算式,下面通过实例介绍它们的应用。
例1 准确称取基准物质K2Cr2O72.4530g,溶解后移入500ml容量瓶中,加水稀释至刻度。求c(K2Cr2O7)和。
解:K2Cr2O7的摩尔质量为294.2g.mol-1
故
则
例2 称取分析纯Na2CO31.2738g,溶于水后稀释成250mL,取该溶液25.00mL,用HCl溶液进行滴定,以甲基橙为指示剂。当达终点时,用去HCl溶液24.80mL,求此溶液的准确浓度。
解:滴定反应为
Na2CO3+2HCl→2NaCl+CO2+H2O
由式(7-5)得
因为
所以
在上式中溶液的体积是以升为单位,若体积V指定以毫升为单位,则上式可化为
则
在25.00mL Na2CO3溶液中Na2CO3的质量为:
所以
例3 称取草酸0.1670g溶于适量的水中,用0.1000mol.L-1的NaOH标准溶液滴定,用去23.46mL,求样品中H2C2O4.2H2O的质量百分数。
解:滴定反应为
则草酸的质量百分数: