第四章  卤代烃

1. 完成下列反应：

解答：  

2. 下列化合物中，可用于制备相应的Grignard试剂的有（ )。 

A.  B.  C.  D.

解答：B

3. 下列化合物中，既能进行亲电取代反应，又能进行亲核取代反应的是：

A.  B.  C.  D. 

解答：D。芳环能进行亲电取代，卤代烃可进行亲核取代。

4. 用以下方法合成甲基叔丁基醚为什么不能成功？

解答：CH₃ONa为医学考研网强碱，叔卤代烃易消除。

5. 比较下列卤代烃在2%AgNO₃-乙醇溶液中反应活性大小，简述原因。

A.   B. 

C.    D. 

解答：A> B > C > D。反应为S_N1，比较碳正离子稳定性，苯环上有吸电子基不利于碳正离子的稳定。

6. 下列化合物中www.med126.com哪一个最容易发生S_N1反应? 

A.  B.   C.  

解答：C

7. 下列离子与CH₃Br进行S_N2反应活性顺序（   )。

A.  C₂H₅O^-> OH^-> C₆H₅O^- > CH₃COO^-

B.  OH^- > C₂H₅O^-> CH₃COO^- > C₆H₅O^-

C.  CH₃COO^- > C₆H₅O^-> OH^-> C₂H₅O^-

解答：A。若亲核原子相同，则碱性与亲核性一致。

8. 排列下列化合物发生S_N2反应活性顺序（ )。 

A. 溴甲烷 B. 溴乙烷 C. 2-溴丙烷 D. 2-溴-2-甲基丙烷

解答：A>B>C>D。位阻越小反应越易进行。

9. 化合物在丙酮-水溶液中放置时会转变为相应的醇，试从下面选项中选出此醇的正确构型，并说明理由。

（1)构型保持不变 （2)构型翻转 （3)外消旋化 （4)内消旋化

解答：（2)。该碘烷在丙酮-水溶液中放置会发生S_N2反应，生成相应的醇，构型进行了翻转。

10. 下列卤代烃发生消去反应生成烯烃速率最快的是：  

解答：B。叔卤烷易消除，B能形成共轭烯烃。

11.   试解释在3-溴戊烷的消除反应中制得的反-2-戊烯比顺式的产量高的原因？

解答：在3-溴戊烷中，溴原子与β-H应处于反式共平面消除。

^，

12. 画出cis-和trans-4-叔丁基环己基溴的稳定的构象结构式，它们发生消除时何者较快，为什么？

解答：

   消除时，cis-可直接与β-H反式共平面消除：

   trans-需构型翻转，Br与C(CH₃)₃均处于a键时方能消除，所需能量较大。

顺式快于反式。

13. 用简单的化学实验方法区别下列各组化合物：

氯乙烯，氯乙烷，烯丙基氯，苄基氯

解答：卤原子相同时，不同类型的卤代烃其卤原子的活泼性大小为：苄基型卤代烃、烯丙基型卤代烃>卤代烷>卤苯型卤代芳烃、乙烯型卤代烯烃。利用不同的卤代烃与AgNO₃溶液的反应速率不同来区别。

14. 某烃（A)分子式为C₄H₈，在常温下与Cl₂反应生成分子式为C₄H₈Cl₂的（B)，在光照下与Cl反应生成分子式为C₄H₇Cl的（C)，（C)与NaOH/H₂O作用生成（D)（C₄H₈O)，（C)与NaOH/C₂H₅OH反应生成（E)（C₄H₆)，（E)与顺丁烯二酸酐反应生成（F)（C₈H₈O₃)，写出A～F的结构式及相应的反应式。 

解答：

15. 某烃为链式卤代烯烃（A)，分子式C₆H₁₁Cl,有旋光性，构型S。（A)水解后得B，分子式C₆H₁₁OH，构型不变。但（A)催化加氢后得（C)，分子式为C₆H₁₃Cl，旋光性消失，试推测A、B、C的结构。 

解答： A的不饱和度为1，含有一个双键。A经过催化加氢后分子的旋光性消失，说明加氢后手性碳原子消失了。双键CH₂=CH—催化加氢后变成CH₃CH₂—，则原来的手性碳原子上应该有一个CH₃CH₂—基团。所以初步判断A的结构为： 构型为S。A,B,C的结构如下：