第九章  醛和酮

1. 下述化合物与饱和NaHSO₃反应速度大小次序为（  )。 

解答：a>b>c。醛酮与NaHSO₃反应为亲核加成，醛的反应速度大于酮，此外，减少了羰基碳的正电性，减慢了亲核加成速度。

2. 下列化合物中不能与2,4-二硝基苯肼反应的化合物是（  )；不能发生碘仿反应的是（ )；不能发生银镜反应的含羰基化合物是（ )；不能发生自身羟醛缩合反应的含羰基化合物是（  )。

解答：C, A, D, A。醛，酮与苯肼反应脱去一分子水生成腙；甲基醛，甲基酮或含甲基的伯醇，仲醇能发生碘仿反应；醛有银镜反应，酮无银镜反应；能发生自身羟醛缩合反应的羰基化合物必须有α-H。

3. 下列化合物中，哪个可发生Cannizzaro反应（   )。

解答：D。只有不含α-H的醛在浓OH^-条件下才能发生Cannizzaro反应。

4. 用化学方法鉴别： 

解答：

5. 利用什么波谱分析法可以区别化合物PhCH=CHCH₂OH和PhCH=CHCHO，简述原因。

解答：可用红外光谱鉴别，原因：前者OH在3200～3500cm^-1处有强而宽的吸收峰；后者－CHO的羰基在1700 cm^-1处有一强吸收峰，在2720 cm^-1处有两个弱而特征的吸收峰。

6. 由 合成   

   www.med126.com/zhicheng/解答：此题是一个增碳反应，同时增碳的部分存在不饱和键。如果用格氏试剂增碳生成产物为醇，醇脱水有两种β-H可消除，产物不单一，因而考虑用炔钠和伯卤烷反应来增碳。但不论何种方法都涉及到羰基的保护问题。

7.

   解答：产物为不饱和醇，可以通过羟醛缩合反应先生成α,β-不饱和醛，而后还原得到产物。

8. 写出下面反应的机理：

解答：

9. 写www.med126.com/rencai/出下面反应的机理：

解答：

10. 化合物A、B分子式均为C₁₀H₁₂O。IR在1720cm^-1均有强吸收峰，¹H-NMR（δ，ppm)：A：7.2(5H)，3.6(单峰，2H)，2.3(四重峰，2H)，1.0(三重峰，3H)；B：7.1(5H)，2.7(三重峰，2H)，2.6(三重峰，2H)，1.9(单峰，3H)。试写出的构造式，并指出¹H-NMR化学位移的归属。

   解答：A. ，  B.

不饱和度f = 5>4，有苯环；IR：1720cm^-1 有C=O；

A：7.2 (5H) 为苯环单取代；3.6 (单峰，2H) 为－CH₂—；2.3 (四重峰，2H) 及1.0 (三重峰，3H) 为－CH₂CH₃；结合化学位移可推断A的结构。

B：7.1(5H) 为苯环单取代；2.7 (三重峰，2H)，2.6 (三重峰，2H) 为－CH₂CH₂—；1.9 (单峰，3H) 为CH₃；结合化学位移可推断B的结构。