古代大致有三类人物关心地矿资源：一者政府盐铁之官，涉及国家财税收入；一者外丹道士，优选药石以充炉燧；一者本草医家，区别真伪搜求道地。官方的矿产记录多见于史书之地理志、食货志，以及地志专书。后两类属于民间，文献不全，主要依赖本草及部分外丹道经，保留只言片语。尽管如此，从中亦能大致反映道教矿物学成就。

一、陶弘景的矿物学贡献

陶弘景兼有外丹家和本草家双重身份，其《本草经集注》涉及矿物药近90种，既是前代矿物学知识的总结，也不乏陶弘景发明创造之处。艾素珍曾作“论《本草集注》中的矿物学知识及其在中国矿物学史上的地位”，来讨论陶弘景的贡献，可以参看。[1]除艾氏提到者外，尚有一些问题可以补充。

《本草经》没有药物性状的描述，我们今天了解古代药物的名实，研究外丹黄白术，主要依赖陶弘景对《本草经》的注释。不妨将陶弘景对经中矿物药的意见作一简单梳理。

1、丹砂

陶弘景云：“按，此化为汞及名真朱者，即是今朱砂也。俗医皆别取武都、仇池雄黄夹雌黄者名为丹砂。方家亦往往俱用，此为谬矣。符陵是涪州，接巴郡南，今无复采者。乃出武陵、西川诸蛮夷中，皆通属巴地，故谓之巴砂。仙经亦用越砂，即出广州临漳者。此二处并好，惟须光明莹彻为佳。如云母片者，谓云母砂。如樗蒲子，紫石英形者，谓马齿砂，亦好。如大小豆，及大块圆滑者，谓豆砂。细末碎者，谓末砂。此二种粗，不入药用，但可画用尔。采砂，皆凿坎入数丈许。虽同出一郡县，亦有好恶。地有水井胜火井也。炼饵之法备载仙方，最为长生之宝。”[2]

丹砂古今、道俗所用皆是HgS，因为是外丹的主要原料，故道士对丹砂品质的要求远远在医家之上。《说文》云：“丹，巴、越之赤石也。”因知汉代丹砂出产巴地、越地两处。巴砂、越砂在炼丹中皆有使用，如《黄帝九鼎神丹经诀》卷1提到：“第六丹名曰炼丹，取八石而成之。取巴越丹砂……”[3]同书卷13丹砂出处云“臣按本草云：符陵是涪州……最为长生之宝”，完全引录陶弘景的注释，其后续说：“然丹砂虽出巴楚二地，今之有出处，最不及辰州麻阳县者为上。打破亦明色焰焰然，有精似火星，向日看之，如动摇。光明沙若其体细重，破之，白光昱昱然，又片版粗大如马牙，或如小卷，晃晃昱昱，光明晖彻。其质坚秘，白光曜目者，号曰丹砂。红明者上，紫者次，赤浊者下。天生已伏火者，徒闻其语，不见其物，纵使得之，亦须煮伏。兴州有紫实坚重，其色亦赤，状类丹砂，破之似铁，烧之还赤，停之有黑，火之无烟，此之丹砂之正质也。”[4]

这里涉及丹砂的品质评价，与现代天然丹砂以色鲜红、有光泽、质重而脆的标准基本一致。唐代开始，丹砂以湖南辰州（今沅陵)出者为佳，又名“辰砂”。

2、云母

陶弘景云：“按仙经云母乃有八种：向日视之，色青白多黑者，名云母；色黄白多青，名云英；色青黄多赤，名云珠；如冰露，乍黄乍白，名云砂；黄白皛皛，名云液；皎然纯白明澈，名磷石。此六种并好服，而各有时月。其黯黯纯黑，有文斑斑如铁者，名云胆；色杂黑而强肥者，名地涿。此二种并不可服。炼之有法，惟宜精细。不尔，入腹大害人。今虚劳家丸散用之，并只捣筛，殊为未允。琅邪在彭城东北，青州亦有。今江东惟用庐山者为胜，以砂土养之，岁月生长。今炼之用矾石则柔烂，亦便是相畏之效。百草上露，乃胜东流水，亦用五月茅屋溜水。”

云母是一类含钾、铝、镁、铁、锂等元素的层状含水铝硅酸盐类矿物的总称，当其杂含有少量Ti、Mn、Fe、Cr、F、Ca、Ba等元素时，呈现不同颜色，常见种类有白云母、钠云母、金云母、黑云母、锂云母、锂铁云母、珍珠云母、蛭石等。陶弘景将云母分为8种，系沿用《抱朴子·仙药》的说法，[5]基本符合现代认识。唐代开始主要以白云母（muscovite)入药。

3、玉泉

陶弘景云：“蓝田在长安东南，旧出美玉，此当是玉之精华。白者质色明澈，可消之为水，故名玉泉。今人无复的识者，惟通呼为玉尔。张华又云：服玉用蓝田瑴玉白色者。此物平常服之，则应神仙。有人临死服五斤，死经三年，其色不变。古来发冢，见尸如生者，其身腹内外，无不大有金玉。汉制，王公葬，皆用珠襦玉匣，是使不朽故也。炼服之法，亦应依仙经服玉法，水屑随宜。虽曰性平，而服玉者亦多乃发热，如寒食散状。金玉既天地重宝，不比余石，若未深解节度，勿轻用之。”

《汉书·地理志》云：“蓝田山出美玉。”[6]蓝田即今陕西蓝田县。陶弘景认为玉泉可能是指蓝田所出的玉石，能够用药物消化为浆液饮用者。[7]这应该是软玉之一种，主要成分为含水的钙镁硅酸盐。

4、石钟乳

陶弘景云：“第一出始兴，而江陵及东境名山石洞亦皆有。惟通中轻薄如鹅翎管，碎之如爪甲，中无雁齿，光明者为善。长挺乃有一二尺者。色黄，以苦酒洗刷则白。仙经用之少，而俗方所重，亦甚贵。”

石钟乳的成分为CaCO3，见于《集注》尚有孔公孽、殷孽、土殷孽、石脑，皆是此物。据陶弘景说“仙经用之少”，陶以后，尤其是在唐代石钟乳受到道仙家的重视，《证类本草》本条引《太清石壁记》、《青霞子》均提到炼服石钟乳。

5、矾石

陶弘景云：“今出益州北部西川，从河西来。色青白，生者名马齿矾。已炼成绝白，蜀人又以当消石，名白矾。其黄黑者名鸡屎矾，不入药，惟堪镀作以合熟铜。投苦酒中，涂铁皆作铜色，外虽铜色，内质不变。仙经单饵之，丹方亦用。俗中合药，皆先火熬令沸燥，以疗齿痛，多即坏齿，是伤骨之证。而云坚骨齿，诚为疑也。”

在陶弘景时代，“矾”是多种矿物的总名，唐《新修本草》甚至说：“矾石有五种：青矾、白矾、黄矾、黑矾、绛矾。”陶注涉及两种矾：马齿矾、鸡屎矾。按陶的描述，马齿矾即今明矾AlK（SO4)2·12H2O，他说“炼成绝白，蜀人又以当消石，名白矾”，则是指失去结晶水的明矾AlK（SO4)2，色灰白，又名枯矾。据陶弘景说，当时川中以此冒充消石。鸡屎矾可以镀铜，应该是铜盐，或许是今之胆矾CuSO4·5H2O一类。陶弘景正式确认药用矾石为明矾AlK（SO4)2·12H2O。

6、消石[8]

陶弘景云：“疗病亦与朴消相似，仙经多用此消化诸石，今无正识别此者。顷来寻访，犹云与朴消同山，所以朴消名消石朴也。如此则非一种物，先时有人得一种物，其色理与朴消大同小异，朏朏如握盐雪，不冰，强烧之，紫青烟起，仍成灰，不停沸如朴消，云是真消石也。此又云一名芒消，今芒消乃是炼朴消作之。与后皇甫说同，并未得核研其验，须试效，当更证记尔。化消石法，在三十六水方中。陇西蜀秦州在长安西羌中，今宕昌以北诸山有咸土处皆有之。”

在陶弘景时代消石、朴消名实混淆，故陶说“今无正识别此者”，经过考察和试验，陶弘景确定“真消石”火试有紫色火焰，这是钾盐的标准反应，《本草经集注》是记载此反应的最早文献。陶说“仙经多用此消化诸石”，据《三十六水法》，消石可以制作矾石水、雄黄水、雌黄水、丹砂水、曾青水、白青水、硫磺水等，从化学性质来看，应该是硝酸盐，故知消石当为硝酸钾KNO3。

7、朴消

陶弘景云：“今出益州北部故汶山郡西川、蚕陵二县界。生山崖上。色多青白，亦杂黑斑。俗人择取白软者，以当消石用之。当烧令汁沸出，状如矾石也。仙经惟云消石能化他石，今此亦云能化石，疑必相似，可试之。”

芒消是朴消的精制品，据芒消条陶弘景说：“以朴消作芒消者，但以暖汤淋朴消，取汁清澄，煮之减半，出着木盆中，经宿即成，状如白石英，皆六道也。”从结晶状况来看，这种芒消似为今之芒硝Na2SO4·10H2O。从陶弘景描述朴消的生态来看，这种朴消应该是以Na2SO4为主，杂有MgSO4、KCl的混合物。此外《证类本草》玄明粉条引《仙经》云：“以朴消制伏为玄明粉，朴消是太阴之精华，水之子也，阴中有阳之药。”玄明粉是失去结晶水的Na2SO4，由此也证明朴消是含Na2SO4为主的物质。

8、滑石

陶弘景云：“滑石色正白，仙经用之以为泥。又有冷石，小青黄，性并冷利，亦能熨油污衣物。今出湘州、始安郡诸处。初取软如泥，久渐坚强，人多以作冢中明器物，并散热人用之，不正入方药。赭阳县先属南阳，汉哀帝置，明本经所注郡县，必是后汉时也。掖县属青州东莱，卷县属司州荥阳。”

矿物学上的滑石以含水硅酸镁为主，化学式Mg3（SiO10)（OH)2，这也是后世药用滑石的主流品种，一般称为硬滑石。本条陶弘景提到三种与滑石有关的矿物。（1)“初取软如泥，久渐坚强，人多以作冢中明器物。”据《太平御览》卷988引《南越志》：“膋城县出膋石，即滑石也。土人以为烧器，以用烹鱼。”硬滑石系单斜晶系矿物，硬度虽然不高（硬度为1.0)，但采得即为片状晶体，或叶片状、纤维状集合体，或致密状块体，与“初取软如泥”的特征不符。高岭石又称软滑石成分以水合硅酸铝Al4(Si4O10)(OH)8为主，是高岭土或白云母的风化产物，具有吸水性和可塑性，可以制作器皿。故陶说的这种滑石，与膋石一样，都是软滑石。但陶弘景认为这种软滑石“不正入方药”。（2)陶又提到一种混淆品冷石“能熨油污衣物”，按照王嘉荫先生的意见为蒙脱石，[9]是一种水化硅酸盐矿物，因为含有氢氧化铝，略呈碱性，故可以漂白及去油污。（3)陶弘景说“滑石色正白，仙经用之以为泥”，则是今之矿物滑石，即硬滑石。所谓“用之以为泥”，当是制作六一泥用之，《抱朴子内篇》有使用实例。[10]



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[1]艾素珍：论《本草集注》中的矿物学知识及其在中国矿物学史上的地位，《自然科学史研究》，1994；13（3)：273-283。艾说《集注》有矿物药94种，若除去人工制成品如铅丹、粉锡、冬灰、煅灶灰、伏龙肝等，描述为“近90种矿物”较妥。

[2] 本部分以见于《政类本草》中的《本草经》矿物药为研究对象，所引用文字皆见于：唐慎微撰，尚志钧等校点《证类本草》卷三-卷五，北京：华夏出版社，1993年，第66页-第142页。

[3] 《道藏》第18册，第798页。

[4] 《道藏》第18册，第835页。

[5] 王明《抱朴子内篇校释》，增订本，北京：中华书局，1985年，第203页。

[6] 中华书局校点本，？页

[7] 化玉为浆之法可参《抱朴子内篇·仙药》，第204页。

[8] 消石、朴消、芒消之“消”，本是消化之意，今俱写作“硝”。《证类本草》尚作“消”，故正文因之。

[9] 王嘉荫《<本草纲目>的矿物史料》，北京：科学出版社，1957年，第30页。

[10] 《抱朴子内篇·金丹》制作九丹有云：“用雄黄水、矾石水、戎盐、卤盐、礜石、牡蛎、赤石脂、滑石、胡粉各数十斤，以为六一泥。”王明《抱朴子内篇校释》，增订本，北京：中华书局，1985年，第74页。


9、石胆

陶弘景云：“仙经有用此处，俗方甚少，此药殆绝。今人时有采者，其色青绿，状如瑠璃而有白文，易破折。梁州、信都无复有，俗用乃以青色矾石当之，殊无仿佛。仙经一名立制石。”

《证类本草》引《太清伏炼灵砂法》云：“石胆所出嵩岳、蒲州，禀灵石异气，形如瑟瑟。”《博雅》说：“瑟瑟，碧珠也。”石胆产于铜矿的的次生氧化带中，故《新修本草》说：“此物出铜处有。”《博物志》记载：“黄初三年，武都西部都尉王褒献石胆二十斤。”其地即在陶弘景所说梁州地面。石胆为三斜晶系硫酸盐类矿物胆矾CuSO4·5H2O的晶体，天蓝至蓝色，有时微带浅绿，条痕无色或带浅蓝，光泽玻璃状，半透明至透明，断口贝壳状，皆符合陶弘景所描述的特征。

10、空青

陶弘景云：“越巂属益州。今出铜官者色最鲜深，出始兴者弗如。益州诸郡无复有，恐久不采之故也。凉州西平郡有空青山，亦甚多。今空青但圆实如铁珠，无空腹者，皆凿土石中取之。又以合丹，成则化铅为金矣。诸石药中惟此最贵，医方乃稀用之，而多充画色，殊为可惜。”

据《名医别录》说：“生益州山谷及越巂山有铜处，铜精熏则生空青，其腹中空。”《本草经》中的空青、曾青、白青、扁青，以及《名医别录》药绿青都出于铜矿的氧化带中，应为碱式碳酸铜一类矿物。其中空青古说以中空而有浆者为贵，而陶弘景所见则“圆实如铁珠”。在绿青条陶弘景说：“此即用画绿色者，亦出空青中，相带挟。今画工呼为碧青，而呼空青作绿青，正反矣。”这样看来，陶弘景所说的空青及绿青最有可能是今之孔雀石（Malachite)，化学式为CuCO3·Cu（OH)2。

11、曾青

陶弘景云：“此说与空青同山，疗体亦相似。今铜官更无曾青，惟出始兴。形累累如黄连相缀，色理小类空青，甚难得而贵。仙经少用之，化金之法，事同空青。”

陶弘景说“仙经少用之”，而《抱朴子内篇·金丹》中乐长子丹法、张子和丹法、玉柱丹法等皆使用曾青，同书仙药篇也提到“仙药之上者丹砂……次则曾青。”其他丹经用曾青亦多，《证类本草》曾青条引有《宝藏论》、《青霞子》、《丹房镜源》等道书。如果同意陶弘景“色理小类空青”的说法，这种曾青也应该是孔雀石CuCO3·Cu（OH)2一类。

12、禹余粮

陶弘景云：“今多出东阳，形如鹅鸭卵，外有壳重迭，中有黄细末如蒲黄，无砂者为佳。近年茅山凿地大得之，极精好，乃有紫华靡靡。仙经服食用之。南人又呼平泽中有一种藤，叶如菝葜，根作块有节，似菝葜而色赤，根形似薯蓣，谓为禹余粮。言昔禹行山乏食，采此以充粮，而弃其余，此云白余粮也。生池泽，复有仿佛。或疑今石者，即是太一也。张华云：地多蓼者，必有余粮。今庐江间便是也。适有人于铜官采空青，于石坎大得黄赤色石，极似今之余粮，而色过赤好，疑此是太一也。彼人呼为雌黄，试涂物，正如雄黄色尔。”

《本草经》以禹余粮、太一余粮为两物，陶弘景不能分辨，后世亦不能辨。在本条下陶弘景提出一种解释，他怀疑禹余粮为植物（从陶的描述来看，植物禹余粮应该来源于百合科菝葜Smilax属)，太一余粮才是矿物。尽管存此疑惑，陶弘景仍然以矿物注释之。据《本草图经》引《登真隐诀》陶弘景释小镇丸说：“余粮多出东阳山岸间，茅山甚有。好者状如牛黄，重重甲错，其佳处乃紫色，泯泯如面，啮之无复碜。虽然用之，宜细研，以水洮取汁，澄之，勿令有沙土也。”据此禹余粮为结核状褐铁矿或皮壳状褐铁矿，系铁的氧化物和氢氧化物的集合体，主要含碱式氧化铁FeO（OH)。

13、太一余粮

陶弘景云：“今人惟总呼为太一禹余粮，自专是禹余粮尔，无复识太一者，然疗体亦相似。仙经多用之，四镇丸亦总名太一禹余粮。”

禹余粮与太一余粮皆是仙药，《抱朴子内篇·杂应》有禹余粮丸，《列仙传》言赤斧“上华山取禹余粮饵，卖之于苍梧湘江间。”[1]在《抱朴子内篇·金丹》中则提到太一余粮。太一余粮的“太一”两字尤其暗示与道教的关系，唐代陈藏器的《本草拾遗》说：“太一者，道之宗源。太者大也，一者道也，大道之师，即禹之理化。神君，禹之师也。师常服之，故有太一之名。兼服混然。”或许如此，《云笈七籤》卷68太上八景四蕊紫浆五珠降生神丹中专门强调“太一余粮在众药之上”。[2]但这些皆无裨于解决太一余粮的名实。

禹余粮与太一余粮的关系同样令陶弘景感到困惑，长生四镇丸是道书《登真隐诀》中的处方，所用药物有太一禹余粮，陶弘景说：“按本草有太一余粮、禹余粮两种，治体犹同，而今世惟有禹余粮，不复识太一。此方所用遂合其二名，莫辨何者的是。”（见《本草图经》引《登真隐诀》)因陶弘景不识，后世遂专用禹余粮而少用太一余粮。

14、白石英

陶弘景云：“今医家用新安所出，极细长白澈者，寿阳八公山多大者，不正用之。仙经大小并有用，惟须精白无瑕杂者。如此说则大者为佳，其四色英，今不复用。”

《名医别录》说石英：“大如指，长二三寸，六面如削，白澈有光。”这是氧化物类矿物石英SiO2，石英属三方晶系，晶体通常呈六方柱体，柱体晶面上有水平的条纹，若含有杂质可呈现不同颜色，即《别录》提到的：“其黄端白棱名黄石英；赤端名赤石英；青端名青石英；黑端名黑石英。”需要说明的是，石英其实不止五色，本草、道书之所以称五色石英（青、黄、赤、白、黑)，乃与五色石脂、五色芝一样，是为了配合五行。而且，较为纯粹的石英其实是无色，而非白色。因为陶弘景在本条说：“其四色英，今不复用。”故后世几乎都只使用白石英和五行以外的紫石英。

15、紫石英

陶弘景云：“今第一用太山石，色重澈，下有根。次出雹零山，亦好。又有南城石，无根。又有青绵石，色亦重黑，不明澈。又有林邑石，腹里必有一物如眼。吴兴石四面才有紫色，无光泽。会稽诸暨石，形色如榴子。先时并杂用，今丸散家采择，惟太山最胜。余处者，可作丸酒饵。仙经不正用，而为俗方所重也。”

《本草经》在五色芝以外，另有紫芝一种，共成六芝；五参（人参、丹参、沙参、玄参、苦参)以外，另有紫参一种，凑成六参；石英条看来也是如此，在五色石英外，添上紫石英。从陶注看出，当时紫石英的来源十分混乱，陶以太山紫石英为正品，据其描述应该是石英（Quartz)之呈紫色者，至于陶弘景提到其他地方的紫石英，系其他紫色矿石，但都不是石英（Quartz)。近现代以主成分为CaF2的荧石作为药用紫石英的来源，与古代不同。

16、青石、赤石、黄石、白石、黑石脂等

陶弘景云：“此五石脂，如本经疗体亦相似，别录各条，所以具载。今俗用赤石、白石二脂尔。仙经亦用白石脂以涂丹釡。好者出吴郡，犹与赤石脂同源。赤石脂多赤而色好，惟可断下，不入五石散用。好者亦出武陵、建平、义阳。今五石散皆用义阳者，出（盟+阝)县界东八十里，状如豚脑，色鲜红可爱，随采复而生。不能断痢，而不用之。余三色脂有而无正用，黑石脂乃可画用尔。”

五色石脂亦属仙药，《列仙传》陵阳子明“上黄山，采五石脂，沸水而服之三年，龙来迎去。”[3]在道书中赤石脂最常用，陶云“白石脂以涂丹釡”，见《黄帝九鼎神丹经》。此外，《三十六水法》中有玄石脂水，即是黑石脂。赤石脂是红高岭土，硅酸盐类矿物，主含水合硅酸铝Al4（Si4O10)（OH)8·4H2O。青、黄、白石脂应该也是高岭土类。陶说黑石脂用来作画，《别录》一名石涅、一名石墨，章鸿钊《石雅》据此释为石墨（Graphite)。[4]

17、白青

陶弘景云：“此医方不复用，市人亦无卖者，惟仙经《三十六水方》中时有须处。铜剑之法具在《九元子术》中。”

《名医别录》说白青“可消为铜剑，辟五兵”，则白青为铜盐无疑。今《三十六水法》中有白青水。《新修本草》认为白青即是陶弘景所说的空青，但究竟是孔雀石、蓝铜矿或其他铜矿，无法判断。

18、扁青

陶弘景云：“仙经俗方都无用者。朱崖郡先属交州，在南海中，晋代省，名朱提郡，今属宁州。”

扁青因为罕用，故陶弘景不识，《新修本草》说：“此即前条陶谓绿青是也。朱崖、巴南及林邑、扶南舶上来者，形块大如拳，其色又青，腹中亦时有空者。武昌者，片块小而色更佳。简州、梓州者，形扁作片，而色浅也。”据此说法，章鸿钊《石雅》认为扁青为蓝铜矿（Azurite)，化学式为Cu3（C03)2(OH)2[5]。



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[1] 《道藏》第5册，第74页。

[2] 《道藏》第22册，第470页。

[3] 《道藏》第5册，第75页。

[4]章鸿钊《石雅·宝石说》，上海古籍出版社，1993年，第208页。

[5]章鸿钊《石雅·宝石说》，上海古籍出版社，1993年，第355页。

19、雄黄

陶弘景云：“炼服之法皆在仙经中，以铜为金亦出黄白术中。晋末已来，氐羌中纷扰，此物绝不复通，人间时有三五两，其价如金。合丸皆用石门、始兴石黄之好者尔。始以齐初，凉州互市，微有所得，将至都下，余最先见于使人陈典籖处，检获见十余片，伊辈不识此是何等，见有挟雌黄，或谓是丹砂。示吾，吾乃示语，并又属觅，于是渐渐而来。好者作鸡冠色，不臭而坚实。若黯黑及虚软者不好也。武都氐羌是为仇池，宕昌亦有，与仇池正同而小劣。敦煌在凉州西数千里，所出者未尝得来江东，不知当复云何。此药最要，无所不入。”

雄黄是道教紧要之品，《黄帝九鼎神丹经诀》卷14谓雄黄：“乃至神之石也。但求齿不落、发不白，续筋坚骨，轻身明目，莫过此药也。又能辟虎狼，百毒不使近人。入水不畏蛟龙，一切毒虫妖魅不能加也。又辟五兵，甚有威武。耳目聪明，役使百灵，乃神变之独纪，长生之上药，攻病之要味，还年之功物，无所不入也。故昔圆丘多大蛇，又生好药，黄帝将登焉。广成子教之带雄黄，而众蛇皆去，明其力用大矣。又仙经之大药，乃以雄黄为一味者也。”[1]除服食、炼丹以外，还用来图画道符，如《真诰》卷10记载画符所用颜料的处方及做法：“一雄黄、二雌黄、三铅黄，右三黄华。先投朱砂一，熟研之于器中；次投雄黄，熟研之；次投雌黄，熟研之；次投铅黄，合研之。良久成也。”[2]

雄黄、雌黄都是砷的硫化物。硫化砷矿有As2S2与As2S3两种，都属于单斜晶系，其中As2S2呈橘红色，条痕呈淡橘红色，与丹砂相似，而As2S3呈柠檬黄色，条痕鲜黄色，与天然硫S相似。雄黄、雌黄、丹砂矿经常紧密共生。早期文献对雄黄、雌黄的描述有些混淆，如《博物志》说：“雄黄似石流黄。”[3]这种雄黄实为As2S3。《抱朴子内篇·仙药》云：“雄黄当得武都山所出者，纯而无杂，其赤如鸡冠，光明晔晔者，乃可用耳。”[4]这当是指As2S2。本条陶注也说到鸡冠色而似丹砂，故亦为As2S2，此后主流文献始确定以As2S2为雄黄，而以As2S3为雌黄。

20、石硫黄

陶弘景云：“东海郡属北徐州，而箕山亦有。今第一出扶南林邑，色如鹅子初出壳，名昆仑黄。次出外国，从蜀中来，色深而煌煌。然方用之疗脚弱及痼冷甚良。仙经颇用之，所化奇物，并是黄白术及合丹法。此云矾石液，今南方则无矾石，恐不必尔。”

石硫黄即是单质硫磺矿石，或含硫矿物冶炼而成。外丹、黄白术用之甚多，唐代则流行炼制后单服。《证类本草》引《太清服炼灵砂法》云：“石硫黄本出波斯国南明之境。弃纯阳火石之精气而结成，质性通流，含其猛毒。药品之中，号为将军。功能破邪归正，返滞还清。挺立阳精，消阴化魄。”

石流（硫)黄的得名有些费解，《名医别录》别有石流赤、石流青，并说石流青“味酸，益肝气”，石流赤“味苦”。这些文字似乎与五色石英、五色石脂、五色芝一样，与五行有关。《吴普本草》也说石流黄：“或五色，黄是潘水石液也。”或古本草中尚有石流白、石流黑，经逐渐改造筛汰，仅存石流黄为常用品，石流赤、石流青因为罕用，仅在《别录》中存其名字，而石流白、石流黑则完全湮没无闻。

21、雌黄

陶弘景云：“今雌黄出武都仇池者，谓武都仇池黄，色小赤。扶南林邑者，谓昆仑黄，色如金，而似云母甲错，画家所重。依此言，既有雌雄之名，又同山之阴阳，于合药便当以武都为胜，用之既稀，又贱于昆仑者。仙经无单服法，惟以合丹砂、雄黄共飞炼为丹尔。金精是雌黄。铜精是空青。而服空青反胜于雌黄。其义难了。”

此即As2S3，详雄黄条。

22、水银

陶弘景云：“今水银有生熟。此云生符陵平土者，是出朱砂腹中，亦别出沙地，皆青白色，最胜。出于丹砂者，是今烧粗末朱砂所得，色小白浊，不及生者。甚能消化金银，使成泥，人以镀物是也。还复为丹，事出仙经。酒和日暴，服之长生。烧时飞着釜上灰，名汞粉，俗呼为水银灰，最能去虱。”

陶说水银有生熟两种，生者是天然水银矿，熟者则是用丹砂加热提炼而得的单质汞。《黄帝九鼎神丹经诀》也提到这两种来源的水银：“凡水银得涪陵自在流沙水中，青白色者最佳，此水银似锡，甚柔软，气中蒸之亦消。此物不可得，化柔金银，唯此为良。然以朱砂化为水银，亦不恶也。天生者绝代也。”[5]至于以丹砂提炼水银，道家、俗间各有法，不烦录。陶说水银“甚能消化金银使成泥”，这是指水银能与多种金属形成汞齐合金。又提到“汞粉”，则是以升华法得到的Hg2Cl2的结晶。

23、石膏

陶弘景云：“二郡之山，即青州、徐州也。今出钱塘县，皆在地中，雨后时时自出。取之皆如棋子，白澈最佳。彭城者亦好。近道多有而大块，用之不及彼。仙经不须此。”

今用石膏为硫酸盐类矿物石膏，主要成分为CaSO4·2H2O。从陶弘景开始，即对石膏的名实争论不绝，直至《本草纲目》始比较全面的认识石膏的矿物学特性，可参章鸿钊《石雅》。[6]至于陶说“皆如棋子”，应该不是单斜晶系的石膏，或许是六方晶系的方解石CaCO3。

24、磁石

陶弘景云：“今南方亦有，好者能悬吸针，虚连三、四为佳。杀铁毒，消金。仙经、丹方、黄白术中多用之。”

《本草经》磁石一名玄石，《名医别录》另有玄石，陶弘景说：“本经磁石一名玄石，别录各一种。今按其一名处石既同，疗体又相似，而寒温铜铁及畏恶有异，俗方既不复用之，亦无识其形者，不知与磁石相类否。”磁石、玄石都是磁铁矿石，主要成分Fe3O4。磁石以磁性强弱判断质量，《丹房镜源》说：“磁石四两协物上者。”[7]

25、凝水石

陶弘景云：“常山属并州，中水县属河间郡，邯郸即赵郡，并属冀州域。此处地皆咸卤，故云盐精，而碎之亦似朴消。此石末置水中。夏月能为冰者佳。”

《太清金液神丹经》作霜雪法用到凝水石，并专门说：“所用曾青、戎盐、凝水石皆贵药，不可用交、代，非真，则药不成也。”[8]《名医别录》说：“色如云母，可析者良。”章鸿钊将凝水石释为石膏，[9]但不能解释陶弘景所说此石“夏月能为冰”。相对来说，曹元宇的看法有些道理，曹认为：凝水石是一种白色易溶于水之物（石膏甚难溶解)，有两种可能，一是能吸收水成为结晶水，使水成为固体（如同结冰)，一是原含多量结晶水，与水相遇，则迅速溶解而致温度下降至0℃以下，使水结冰。曹元宇据此推测陶说凝水石为杂卤石（palyhalite)2CaSO、4K2SO4、MgSO4·2H2O，或光卤石（Carnallite) KCl、MgCl2·6H2O，或钾盐镁矾（Kainite)KCl、MgSO4·3H2O等蒸发沉积矿床中的复合盐，这也于陶说凝水石又名盐精，且“地皆咸卤”相合。[10]

26、阳起石

陶弘景云：“此所出即与云母同，而甚似云母，但厚实耳。今用乃出益州，与矾石同处，色小黄黑，即矾石云母根。未知何者是，俗用乃稀，仙经亦服之。”

今称阳起石为硅酸盐类矿物角闪石族透闪石（Tremolite)，单斜晶系，晶体呈长柱状、针状、毛发状，通常成细放射状、棒状或纤维状的集合体，主要成分为Ca2（Mg,Fe)5（Si4O11)2（OH)2。至于陶弘景所说阳起石是否此物，不易确定。

27、孔公孽

陶弘景云：“梁山属冯翊郡，此即今钟乳床也，亦出始兴，皆大块打破之。凡钟乳之类，三种同一体，从石室上汁溜积久盘结者为钟乳床，即此孔公孽也。其次以小巃嵸者为殷孽，今人呼为孔公孽。殷孽复溜，轻好者为钟乳。虽一类而疗体为异，贵贱悬殊。此二孽不堪丸散，人皆捣末，酒渍饮之，甚疗脚弱。其前诸疗，恐宜水煮为汤也。按今三种同根，而所生各处，当是随其土地为胜尔。”

钟乳石的成分为CaCO3，本草、道书根据其形状和位置分为若干种物。其中《本草经》石钟乳、孔公孽、殷孽皆是由洞顶向下悬挂者。按照陶弘景的意见，石钟乳系尖端管状中空部分；殷孽是石钟乳的尾段，仍为圆锥状但实心；孔公孽是盘结洞顶的钟乳石，故称为“殷孽根”。后来亦取洞底部的石笋入药，依次名石床、石花、石笋。

28、殷孽

陶弘景云：“赵国属冀州，此即今人所呼孔公孽。大如牛羊角，长一二尺左右，亦出始兴。”

此亦是钟乳石，详石钟乳、孔公孽两条。

29、铁精、铁落、铁

陶弘景云：“铁落是染皂铁浆。生铁是不被鑐鎗、釜之类。钢铁是杂炼生鍒作刀镰者。铁精出锻灶中，如尘，紫色轻者为佳，亦以摩莹铜器用之。”

《名医别录》说：“铁落一名铁液，可以染皂。”这应该是一种液体，陶说“是染皂铁浆。”《本草拾遗》云：“铁漿，取诸铁于器中，以水浸之，经久色青沫出，即堪染皂。”如其所说，则是铁锈一类铁的氧化物，主要为Fe2O3及Fe3O4。陶说生铁，按今天定义是含碳量大于2％的铁碳合金。生铁经过精炼成为钢铁。至于“铁精”，《本草经》说能化铜，不识是何物，或许也是铁的氧化物。

30、理石

陶弘景云：“汉中属梁州，卢山属青州，今出宁州。俗用亦稀，仙经时须，亦呼为长理石。石胆一名立制，今此又名立制，疑必相乱类。”

《本草经》有理石，又有长石（详下条)，陶弘景皆不能识。据《名医别录》说理石“如石膏，顺理而细”，但其究竟是石膏CaSO4·2H2O，还是如今之大理石CaCO3，不得而知。

31、长石

陶弘景云：“长子县属上党郡，临淄县属青州。俗方及仙经并无用此者。”

陶弘景于理石、长石皆不能识，《名医别录》云：“理如马齿，方而润泽，玉色。”具体是何种矿物，不得而知。因陶不能识，后世丹经乃至将二石笼统称为“长理石”者，如《云笈七籤》卷76灵宝还魂丹方两处用到“长理石”。《丹房镜源》云：“长理石可食。”

32、肤青

陶弘景云：“俗方及仙经并无用此者，亦相与不复识。”



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[1]《道藏》第18册，第837页。

[2]《道藏》第20册，第？页。

[3]《博物志》卷4，上海古籍出版社影印四库全书本，1990年，16页。

[4]王明《抱朴子内篇校释》，增订本，北京：中华书局，1985年，第203页。

[5]《道藏》第18册，第827页。

[6]章鸿钊《石雅·宝石说》，上海古籍出版社，1993年，第231页。

[7]这句话疑当为“磁石四面协铁者上”，《雷公炮炙论》说：“一斤磁石，四面只吸铁一斤者，此名延年沙；四面只吸得铁八两者，号曰续夫石；四面只吸得五两已来者，号曰磁石。”

[8]《道藏》第18册，第754页。

[9]章鸿钊《石雅·宝石说》，上海古籍出版社，1993年，第239页。

[10]曹元宇辑注《本草经》，上海科学技术出版社，1987年，第47页。

33、石灰

陶弘景云：“中山属代郡，今近山生石，青白色，作灶烧竟，以水沃之，即热蒸而解末矣。性至烈，人以度酒饮之，则腹痛下痢，疗金疮亦甚良。俗名石垩，古今多以构冢用。捍水而辟虫，故古冢中水洗诸疮，皆即差。”

此即今之石灰。开采石灰岩CaCO3，将石灰石置窑内高温煅烧，便制得生石灰CaO，后者与水作用生成白色粉状的熟石灰（或称消石灰)Ca（OH)2，并释放热量。陶弘景对这一反应过程描述十分准确。

34、礜石

陶弘景云：“今蜀汉亦有，而好者出南康南野溪，及彭城界中、洛阳城南堑，常取少室。生礜石内水中，令水不冰，如此则生亦大热。今以黄土泥苞，炭火烧之一日一夕，则解碎可用，疗冷结为良。丹方及黄白术多用之，此又湘东新宁及零陵皆有。白礜石能柔金。”

礜石有大毒，《说文》云：“礜，毒石也。”以前认为礜石即是砒石，以As2O3为主的矿物，但据陶说：“以黄土泥苞，炭火烧之一日一夕，则解碎可用”，《新修本草》也说：“此石能拒火，久烧但解散，不可夺其坚。”若是As2O3，长时间加热则升华殆尽，故不是。今则以硫化物类矿物毒砂（砷黄铁矿)FeAsS为礜石，受热后砷升华，尚余FeS。陶弘景注释中又提到白礜石，《丹房镜源》提到红皮礜石，此二者则似为后世的白信石和红信石。白信石又名白砒，不规则块状，无色或白色，透明或不透明，具玻璃状、绢丝状光泽，或无光泽。白信石为较为纯净的As2O3。红信石又名红矾、红砒，不规则的块状，白色而有红色彩晕，略透明或不透明，有玻璃状、绢丝状光泽或无光泽。化学式除含有As2O3外，尚含有As4O6，以及AsS等。

《本草经集注》除礜石外，类似之品尚有特生礜石、苍石，都是砷矿。特生礜石陶弘景说：“其外形紫赤色，内白如霜，中央有臼，形状如齿者佳。”苍石陶说：“俗中不复用，莫识其状。”至于《新修本草》新增的握雪礜石，据称“无毒”，则非砷矿。《丹房镜源》说：“握雪礜石，干汞，制汞并丹砂。”

35、铅丹

陶弘景云：“即今熬铅所作黄丹也。画用者，俗方亦稀用，惟仙经涂丹釜所须。云化成九光者，当谓九光丹以为釜尔，无别变炼诀。”

《抱朴子内篇·论仙》云：“愚人乃不信黄丹及胡粉是化铅所作。”[1]黄丹即是铅丹Pb3O4，胡粉系2PbCO3Pb（OH)2，皆是铅的人工制成品，具体反应式可参看本书化学篇。

36、粉锡

陶弘景云：“即今化铅所作胡粉也。其有金色者，疗尸虫弥良，而谓之粉锡，事与经乖。”

粉锡即是胡粉系2PbCO3Pb（OH)2，说见上条。《新修本草》的作者对炼丹术有所隔阂，故批评陶弘景说：“铅丹、胡粉，实用锡造，陶今言化铅作之，经云粉锡，亦为误矣。”按陶不误而《新修》误。

37、锡铜镜鼻

陶弘景云：“此物与胡粉异类，而今共条，当以其非止成一药，故以附见锡品中也。古无纯铜作镜者，皆用锡杂之。别录用铜镜鼻，即是今破古铜镜鼻耳。用之当烧令赤，内酒中饮之。若置醯中出入百过，亦可捣也。铅与锡，本经云生桂阳，今则乃出临贺，犹是分桂阳所置。铅与锡相似，而入用大异。”

古代青铜器有铅铜合金、锡铜合金、铅锡铜合金等数类，此所讨论的是用锡青铜铸造的青铜镜。

38、代赭

陶弘景云：“旧说云是代郡城门下土，江东久绝。顷魏国所献，犹是彼间赤土尔，非复真物。此于俗用乃疏，而为仙方之要，并与戎盐、卤咸皆是急须。”

因为当时南北睽隔，一些产于北地的矿物，陶弘景也得之于传闻。如代赭《名医别录》说：“生齐国山谷，赤红青色如鸡冠有泽，染爪甲不渝者良。”陶误信传说是“代郡城门下土”，《新修本草》批评说：“此石多从代州来，云山中采得，非城门下土。又言齐地山谷，今齐州亭山出赤石，其色有赤、红、青者。其赤者，亦如鸡冠且润泽，土人惟采以丹楹柱，而紫色且暗，此物与代州出者相似，古来用之。”《管子·地数》云：“山上有赭者，其下有铁。”[2]代赭是赤铁矿，主含Fe2O3，此物外丹家涂丹釜用，故陶说急需。

39、戎盐

陶弘景云：“今俗中不复见卤咸，惟魏国所献卤盐，即是河东大盐。形如结冰，圆强，味咸苦，夏月小润液。卤中盐乃有九种：白盐，食盐，常食者；黑盐，主腹胀气满；胡盐。主耳聋目痛；柔盐，主马脊疮；又有赤盐、驳盐、臭盐、马齿盐四种，并不入食。马齿即大盐，黑盐疑是卤咸，柔盐疑是戎盐。而此戎盐又名胡盐，并主眼痛，二三相乱。今戎盐虏中甚有，从凉州来，芮芮河南使及北部胡客从敦煌来，亦得之，自是稀少尔。其形作块片，或如鸡鸭卵，或如菱米，色紫白，味不甚咸，口尝气臭，正如毈鸡子臭者言真。又河南盐池泥中，自有凝盐如石片，打破皆方，青黑色，善疗马脊疮，又疑此或是。盐虽多种，而戎盐、卤咸最为要用。又巴东朐䏰县北岸大有盐井，盐水自凝，生粥子盐，方一二寸，中央突张伞形，亦有方如石膏、博棋者。李云：戎盐味苦、臭，是海潮水浇山石，经久盐凝着石取之。北海者青，南海者紫赤。又云：卤咸即是人煮盐釜底疑强盐滓。如此二说并未详。”

戎盐即是西北盐湖中出产的岩盐，主要成分是NaCl，据日本正仓院藏唐代戎盐，除NaCl外，尚含有CaSO4·2H2O、MgSO4·7 H2O、Na2SO4·10H2O等物。[3]戎盐亦是服食之品，《法书要录》卷10引王羲之帖：“戎盐乃要也，是服食所须。”[4]

40、卤咸

陶弘景云：“是煎盐釜下凝滓。“

卤咸应该是熬盐所余，主要是钠、钾、镁、钙的卤化物及部分硫酸盐。

41、白垩

陶弘景云：“此即今画用者，甚多而贱，俗方亦稀，仙经不不须。”

白垩《别录》一名白善，今则称为白善土，主要成分为CaCO3。

42、冬灰

陶弘景云：“此即今浣衣黄灰尔，烧诸蒿藜，积聚炼作之，性亦烈，又荻灰尤烈。欲消黑志、疣赘，取此三种灰和水蒸以点之即去，不可广用，烂人皮肉。”

冬灰即是今之草木灰，主要成分是K2CO3。碳酸钾具碱性，故用来浣洗油渍。

43、青琅玕

陶弘景云：“《蜀都赋》所称青珠黄环也。黄环乃是草，苟取名类而种族为乖。琅玕亦是昆山上树名，又《九真经》中大丹名也。此石今亦无用，惟以疗手足逆胪，化丹之事未的见其术。”

章鸿钊将青琅玕释为孔雀石（Malachite)CuCO3·Cu（OH)2，或绿松石（Turquois)CuAl6（PO4)4（OH)8 ·4H2O。[5]或以后说近似。



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[1]王明《抱朴子内篇校释》，增订本，北京：中华书局，1985年，第22页。

[2] 《管子·地数》？

[3]曹元宇辑注《本草经》，上海科学技术出版社，1987年，第47页。

[4]张彦远《法书要录》，北京：人民美术出版社，1984年，第319页。

[5]章鸿钊《石雅·宝石说》，上海古籍出版社，1993年，第33页。

二、丹经中的矿物学知识

尽管陶弘景出于医药的目的撰述《本草经集注》，而他对金石矿物的意见，多数都被外丹术著作所尊奉，并被节录改编甚至整段照抄入相关道经中，偶然也汇编他书，有所发明。择主要丹经介绍如下。

如《太清石壁记》卷下提到“神仙炼金石，形质各有美恶”，其后依次记述朱砂、雄黄、玉、白石英、紫石英、磁石、云母、钟乳、矾石、禹余粮、石中黄子的评价标准，如言“朱砂光明照澈，如石榴子者良。”“雄黄色如鸡冠，红色温润者良。”[1]其内容完全摭取《集注》。但关于朴硝、硝石、芒硝的名实，作者楚泽先生则宣明自己不同意见：


近代有贞白先生陶隐居条撰草木方，言朴硝是硝石之朴，又言一名芒硝。寻其事由，俱殊为乖僻。又按《岐婆论》云：硝石本出乌场国，其气臭，飞鸟闻其气则不敢上过。直尔单服之，则能使人身内所有虫其药入口立化为水。又炼一切金石，服之者皆可长生。服朴硝，取不中风而形质又不枯燥，色带青润者良。芒硝如阴地积雪，温而且润者良。[2]

引文提到《岐婆论》，岐婆当是“耆婆”之讹，为印度医学的代表人物，乌场国在今北印度。本段引文出自《千金翼方》卷21耆婆治恶病论：“黄青白消石等是百药之王，能杀诸虫，可以长生。出自乌场国，采无时。此方出《耆婆医方论·治疾风品法》中。”[3]

《黄帝九鼎神丹经诀》[4]也作于唐代，此书记录有丹砂、雄黄、雌黄、石流黄、曾青、空青、磁石、礜石、矾石、朴硝、芒硝、钟乳的主疗和出处，其内容完全出于《集注》，此外硝石、水银、石绿、紫石英、代赭石、卤咸、戎盐、铅丹、胡粉等条目，也主要参考陶弘景的说法。本书部分条目对陶弘景的意见有所补充，如前一标题内丹砂条举例。但相对而言，此经在矿物学方面发明无多。

《金石簿五九数诀》[5]也是唐代之作，该书开篇即强调矿物鉴别的重要性：“夫学道欲求丹宝，先须识金石。定其性质，知美恶。”本书共记载45种矿物的品质优劣、形质鉴别特征。虽然部分文字也沿袭陶弘景的记载，但与前两书不同，一些条目有所发明。

在讨论矿物优劣时，作者的某些见解比较客观。如石钟乳条云：“凡销烁之中，不必要须上好，但颜色润泽，粗而且厚者即堪用也。”意谓只要不是直接用于服食，则质量稍次（陶弘景要求“通中轻薄如鹅翎管，碎之如爪甲，中无雁齿，光明者为善”)也无所谓。

关于空青与曾青的关系，作者的意见尤其有见地：“（空青)此物多假，世上少有真者。此道之中，深为秘要。其药空中，小丸颗者即名空青。曾青与空青不异，妄立别名。但有丸之青，并所怀之母亦名曾青，不但为颗者。”这是说空青、曾青本是一物，可详前一标题空青、曾青条的讨论。

涉及中外交流，本书还有两处值得注意。书中提到安南、呵陵出（石+每)矾，乌长国出硝石，西域出胡同律。提到波斯国者最多，可分三种情况：（1)石脑“波斯国者为上”。绛矾“出波斯国，形如碧琉璃，净明者为上好，余所出并不堪用”。黄花石“出波斯国者上”。不灰木“余所出处不堪所用，波斯者为上”。石盐“波斯国者为上”。（2)石硫黄“波斯国亦堪所事用”。[6]天明砂“出波斯国，堪焊五金器物。”（3)雄黄“波斯国赤者为下”。

硝石条的一段文字似乎与唐代中国与印度矿物学交流有关：“近唐麟德甲子岁，有中人婆罗门支法林负梵甲来此翻译，请往五台山巡礼。行至汾州灵石县，问云：此大有硝石，何不采用？当时有赵如珪、杜法亮等一十二人随梵僧共采试用，全不堪，不如乌长者。又行至泽州，见山茂秀，又云：此亦有硝石，岂能还不堪用？故将汉僧灵悟共采之。得而烧之，紫烟峰烟。曰：此之灵药，能变五金，众石得之，尽变成水。校量与乌长，今方知泽州者堪用。金频试炼，实表其灵。若比乌长国，乃泽州者稍软。”

麟德甲子是唐高宗麟德元年（664年)，从故事来看，印度僧人支法林来华本是为了翻译经卷，大约是为了配制耆婆万应药，需要乌长国硝石，就近在中土寻访代用品。值得注意的是，其硝石的鉴别方法也采用陶弘景在《本草经集注》中提到的火试紫烟法。

至于《石药尔雅》、《丹房镜源》也在一定程度上具有矿物手册的性质，本书炼丹术与化学篇、医学篇皆有讨论，此不赘叙。另一部有趣的著作是《阴真君金石五相类》，[7]本书以阴阳五行、九宫八卦解释丹法，其说本属无稽，但如陈国符说：“所述为成矿并矿在地进化之书。此书出于外丹黄白术之外，实为学术之新领域。其主旨在于阴阳五行，以现代自然科学之观点视之，并不合理。”[8]陈所表彰，主要在于《阴真君金石五相类》关于水银、雄黄的进化描述，兹节录“配合水银相类门”的部分文字以见一斑：


一名玄水。玄水是水气初胎，一千年后成结，似凝未凝，似胎未成。胎名曰玄水，不堪为用。

二名玄珠流汞，流汞是水光之气，二千年名玄水流珠，已成水银，尚未堪修炼为丹，是水银初地之名。

三名河上姹女，是三千年水气，已成水银。带青白色，号曰初名水银。如飞炼，对阳被火气影著即走，亦未禁火，未堪烧炼，但用水银道者，须用此事。

四名太阴，是四千年水银，已过三千年，故名太阴，是老水银，始堪用也。

五名赤帝流汞，又名赤血将军。此出自离宫，赤水含阳气，赤色成朱砂，斯为汞之别名，积混元之气而成阴山。阴山极危险，出水银。水银真混沌之气也……



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[1] 《道藏》第18册，第775页。

[2] 《道藏》第18册，第775页。

[3]孙思邈撰，刘更生、张瑞贤点校：《千金翼方》，华夏出版社，1993年，第196页。

[4] 《道藏》第18册，第795页-859页。

[5] 《道藏》第19册，第102页-105页。本节引文悉出于此，不详注。

[6] 《道藏》此句后多“特生”两字，应与下行“礜石”连读为“特生礜石”。

[7] 《道藏》第19册，第88页-101页。本节引文悉出于此，不详注。

[8] 陈国符《中国外丹黄白法考》，上海古籍出版社，1997年，第415页。