2.质谱
甾体皂苷元的质谱中均出现一个很强的m/z139的基峰和中等强度的m/z115碎片峰以及一个很弱的m/z126的辅助离子峰。
3.NMR谱
1H-NMR：在高场区，甾体皂苷元有4个甲基的特征峰。
13C-NMR：螺旋甾烷醇类皂苷元的C-22信号大多数情况下出现在δ109.5处。
二、三萜皂苷
1.质谱
具有D12的三萜皂苷，易发生 RDA 裂解。
2.NMR谱
三萜皂苷可以获得皂苷元分子中碳骨架、取代基位置、糖与苷元以及糖与糖之间的连接方式等有用的信息。
第五节 含皂苷的中药实例
一、人参
1.结构与分类
人参皂苷可分为3种类型：
(1)人参二醇型(A型)
代表化合物有人参皂苷Rb1、Rb2、Rc、Rd、Rh2
(2)人参三醇型(B型)
代表化合物有人参皂苷Re、Rf、Rg1、Rg2、、Rh1
(3)齐墩果酸型(C型)
代表化合物有人参皂苷Ro
A型、B型皂苷的皂苷元属于四环三萜，C型皂苷的皂苷元则是五环三萜。人参皂苷A型、B型皂苷元属达玛烷型，C型皂苷属于齐墩果烷型。
A型皂苷元为20(S)-原人参二醇;B型皂苷元为20(S)-原人参三醇。这两种皂苷元不稳定，当皂苷用酸水解时，C-20构型容易由S型转为R型。继之侧链受热发生环合，环合后生成人参二醇及人参三醇。
2.提取与分离
将人参总皂苷用7%HCl的乙醇溶解进行酸水解，其酸水解产物进行硅胶柱色谱，则可分离得到人参二醇、人参三醇和齐墩果酸。
二、甘草
1.主要成分和性质
甘草主要含有三萜皂苷，其中含量较高的为甘草皂苷，又称甘草酸、甘草甜素。是由皂苷元甘草次酸与2分子葡萄糖醛酸所组成，为甘草的甜味成分。
甘草皂苷易溶于热稀乙醇，几乎不溶于无水乙醇或乙醚，但极易溶于稀氨水中，故可用作为甘草皂苷的提取方法。甘草皂苷水溶液有微弱的起泡性及溶血性。甘草皂苷以钾盐或钙盐形式存在甘草中。
甘草皂苷和甘草次酸都具有促肾上腺皮质激素(ACTH)样的生物活性，临床上作为抗炎药使用，并用于治疗胃溃疡。
2.提取方法
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三、黄芪
含有四环三萜和五环三萜类成分，其中黄芪甲苷(黄芪苷Ⅳ)是黄芪主要活性成分，具有抗炎、降压、镇痛、镇静作用，并能促进肝脏DNA合成和调节机体免疫力。
四、柴胡
柴胡总皂苷具有解热抗炎、抗肝损伤、抗辐射损伤、抗菌等作用，是柴胡的主要有效成分。柴胡所含皂苷均为三萜皂苷，其苷元为齐墩果烷衍生物。属于 Ⅰ型的皂苷，结构中具有13、28β-环氧醚键，是柴胡中的原生苷，如柴胡皂苷a、c、d、e。Ⅱ型柴胡皂苷为异环双烯类，如柴胡皂苷b1、b2。Ⅲ型为 D12齐墩果烷衍生物，如柴胡皂苷b3、b4。Ⅳ型具有同环双烯结构，如柴胡皂苷g。Ⅴ型为齐墩果酸衍生物。其中的Ⅱ型和Ⅲ型多为次生苷。
五、知母
知母皂苷可分为螺甾烷醇类(如知母皂苷AⅢ和BⅠ等)、异螺甾烷醇类(如知母皂苷Ⅰ)和呋甾烷醇类(如知母皂苷BⅤ等)。其中知母皂苷AⅢ含量是最高的。知母皂苷可抑制血小板聚集。
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