第十三章  羧酸及其衍生物

1. 比较下列两组化合物的酸性大小： 

（1) A.   B. C.  

（2)

解答：（1)C>A>B。羧酸的酸性与羧基负离子COO^-的稳定性成正比，吸电子基团使酸性增加，供电子基团使酸性减弱。

（2)C>B>A。羧酸酸性的大小与和羧基直接相连的碳原子的电负性大小成正比。不同杂化的碳的电负性大小为Csp > Csp² > Csp³。

2. 比较下列两组化合物酯化反应速率大小：

（1)

（2)

解答：（1)A>B>C>D  （2)A>B>C>D

   有机羧酸与醇的酯化反应的速率受酸和醇的烃基结构的影响，烃基结构越大，酯化反应速率越小。这是由于烃基结构越大，空间位阻越大，亲核试剂进攻羧基的碳原子受到的阻碍也越大，因而酯化反应速率也越小。

3. 比较下列两组化合物发生水解反应的速率大小：  

（1)

医学全.在线（2)

解答：（1)A>B>C>D。羧酸酯分子中烃www.med126.com/wsj/基结构位阻越大，水解反应速率越小。

  （2)A>B>C>D>E。当酯的羰基碳与吸电子基团相连时，酯的水解速率加快，若与供电子基团相连，则水解速率减慢。—NO₂和—Cl的吸电子作用使水解速率加速，—CH₃和—OCH₃的供电子作用使水解速率减慢。

4. 下列化合物进行脱羧反应活性最大的是（ )。

A. 丁酸  B. b-丁酮酸  C. α-丁酮酸 D. 丁二酸

解答：B。A和D不易脱羧，B和C都易脱羧，其中β-丁酮酸最易脱羧。

5. 下列化合物沸点最高者为（ )。   

  A. 乙醇   B. 乙酸 C. 乙酸乙酯 D. 乙酰胺

解答：D。碳链相当的化合物沸点次序为：酰胺>羧酸>醇>酯。

6. 鉴别下列化合物：  

a. 甲酸 b. 草酸 c. 丙二酸   d. 丁二酸 

解答：甲酸是液体，其余为固体

7. 用化学方法分离下列化合物：  

解答：

8. 写出下列反应的机理：

解答：

9．

解答：

10. 有两个二元酸A和B，分子式都是C₅H₆O₄。A是不饱和酸，很容易脱羧，脱羧而生成C，C的分子式为C₄H₆O₂。A和C都没有顺反异构体和旋光异构体。B是饱和酸，不易脱羧，有顺反异构体和旋光异构体。写出A,B,C的所有结构式。 

解答：A： C：

B：

计算A和B的不饱和度为3，二元酸含有2个不饱和度，还有一个不饱和度可能是双键或环。由于A易脱羧，说明A具有丙二酸的结构，C为不饱和一元酸且无顺反异构和旋光异构，故C为3-丁烯酸。由C推得A是乙烯基丙二酸。B为环丙烷二甲酸。