第三章 立体化学
1. 下列化合物中,有旋光活性的为( )。
解答:C。化合物A和B都有对称中心,化合物D有对称面和对称中心。
2. 命名
解答:S-2-溴丁烷。首先分析构造,为2-溴丁烷。根据Newman投影式分析构型为S。
3. 考察下面的Fischer投影式,这两种化合物互为( )。
(A)同一种化合物 (B)对映体 (C)非对映体 (D)立体有择
解答:A。将A或B任何一个化合物在纸面上翻转180度后就变成了另一个化合物。
4. 写出化合物(2E,4S)-3-乙基-4-溴-2-戊烯的构型。
解答:。先写出其结构式:根据双键所连接基团,确定构型为E型,根据手性碳原子,用Fischer投影式或透视式写出其构型。
5.
解答: 。
此反应为芳烃侧链α-H卤代。中间体碳自由基为平面结www.med126.com/wsj/构,产物各占50%。
6.
解答:。中间体碳正离子为平面结构,产物各占50%。
7. 画出S-2-甲基-1-氯丁烷的结构式,其在光激发下与氯气反应,生成的产物中含有2-甲基-1,2-二氯丁烷和2-甲基-1,4-二氯丁烷,写出反应方程式,说明这两个产物有无光学活性,为什么?
解答:在光激发下,烷烃与氯气的反应为自由基取代反应,中间体为碳自由基。
碳自由基中间体的平面结构,导致产物可以有两种构型,各占50%。
8. 某芳烃A,分子式为C9H12,在光照下与不足量的Br2作用,生成同分异构体B和C(C9H11Br)。B无旋光性,不能拆开。C也无旋光性,但能拆开成一对对映体。B和C都 能够水解,水解产物经过量KMnO4氧化,均得到对苯二甲酸。试推测A、B、C得构造式,并用Fischer投影式表示C的一对对映体,分别用R/S标记其构型。
解答:分子的不饱和度为4,含有一个苯环。由最后生成对苯二甲酸可以判断出苯环对位二取代。初步确定分子的结构为:。在较高温度或光照射下,烷基苯与卤素作用,芳烃的侧链卤化。
则C为:
9. 一光学活性体A,分子式为C8H12,A用钯催化氢化,生成化合物B(C8H18),B无光学活性,A用Lindlar催化剂(pd/BaSO4)小心氢化,生成化合物C(C8Hwww.med126.com/yishi/14)。C为光学活性体。A在液氨中与钠反应生成光学活性体D(C8H14)。试推测A、B、C、D的结构。
解答:化合物A中含有碳碳叁键和碳碳双键,叁键不能位于端基,A是光学活性体,其中应含有手性碳原子:。A还原到B,光学活性消失,说明A中C*与不饱和键相连。所以A的结构应为:。