课程名称

有机化学

年级

2009

专业、层次

医学本科

授课教师

职称

课型

理论大课

学时

2

授课题目（章、节)

第三章  烯烃和炔烃：烯烃

基本教材及主要参考书

《有机化学》第七版 吕以仙主编  人民卫生出版社

32页-45页

参考书：基础有机化学  邢其毅主编   化学工业出版社

目的与要求：掌握烯烃的异构现象（构造异构、顺反异构)。

掌握烯烃的命名方法。

掌握烯烃的性质——加成反应及马氏规则，氧化反应及结果。

   掌握诱导效应。

   了解烯烃的物理性质及其在医药学中的应用。

教学内容与时间安排、教学方法：医学三基

   1、烯烃的结构。 15分钟

   2、烯烃的构造异构和命名。   40分钟

   3、烯烃的物理性质。   5分钟

   4、烯烃的化学性质—加氢、加X₂。  15分钟

   5、小结。 5分钟

   教学方法：CAI  讲授法、练习法。

教学重点及如何突出重点、难点及如何突破难点：

教学重点：烯烃的顺反异构体命名。

烯烃的化学性质—加氢、加卤素

教学难点：烯烃的顺反异构。

烯烃的加成卤素反应机制。

教研室审阅意见：

  教研室主任签名：

   年   月 日

基本内容

教学手段

课堂设计和时间安排

§1   烯   烃（ALKENE)

一、烯烃的结构

指分子中含C=C键的开链烃，属于不饱和烃(unsaturated  hydrocarbon)。

π键的特性

1. C=C 双键不能自由旋转

3. π电子流动性较大，π电子云容易被极化

2. π键比σ键不稳定(键能、结构)

结论：在有π键和σ键同时存在时，反应首先在π键上进行。

二、烯烃的命名与异构现象

（一)、烯烃的异构现象

1、分类

① 构造异构

② 顺反异构（几何异构)

由于C=C双键的存在限制了碳原子的自由旋转造成连在双键上的原子或基团在空间有不同的排列方式。

思考题：烯烃产生顺反异构的前提是什么？

2、标示方法

(1). 顺、反标示：顺（相同的原子或基团在同侧)、反（相同的原子或基团在异侧)

(2). Z、E 标示：Z - （大基团在同侧)、E -大基团在异侧)

总   结

1、顺反命名法比较简单、直观，但应用范围较窄。

2、Z、E命名法应用广泛，包含所有的烯烃顺反异构体的命名，但比www.med126.com/zhicheng/较麻烦，首先需要利用次序规则来判断基团的大小。

次序规则（P46)

 (1)   原子的优先次序

直接比较原子序数，原子序数大者优先次序高。原子序数相同的同位素，质量数大者优先次序高。

(2) 基团的优先次序

首先比较键合原子的原子序数，原子序数大者优先次序高。键合原子相同时，则顺次比较与键合原子相连的其它原子，直至比较出次序大小为止。

(3) 含重键基团的优先次序几重键当作几次相连。

练习：标示下列烯烃的构型

四个基团均不相同时,只能用Z, E标示法.

（二)、烯烃的命名法

简单烯烃用普通命名法。

烯烃的系统命名法。

命名原则

1. 选择含双键的最长碳链为主链

2. 靠近双键一端开始编号

3. 双键位码写在母体名称之前

4. 顺 / 反或（Z)/（E)----放在最前面

5. 英文名称的词尾由烷烃的-ane变成-ene。

练习：命名下列化合物

含双键的取代基的命名。

（三)、烯烃顺/反异构的性质差异

理化性质不相同：顺式沸点高, 反式熔点高

生理活性不相同

三、烯烃的物理性质（自学)

烯烃的物理性质与烷烃相似。

注意顺、反异构体之间的差异

具体见教材P48

四、烯烃的化学性质

烯烃的化学性质是由其官能团C=C决定。由于C=C的特性，因而烯烃的化学性质较烷烃活泼，易发生加成、氧化、聚合等性质。

（一)、加成反应(addition  reaction)

1. 催化加氢（还原)

通式：

常用催化剂：Ni 、Pd 、 Pt

顺式加成，反应定量进行，测定双键的数目。

氢化热 : 一摩尔不饱和化合物氢化时所放出的热量.

结论：C=C上的取代基越多越稳定；反式的稳定性大于顺式。

2 .加卤素

(1).  反应

反应活泼性:   F₂ ＞ Cl₂ ＞ Br₂ ＞ I₂  

其中与Br₂的反应，由于有颜色变化（红棕色—无色)，可用于双键的鉴定。不同烯烃的加氢相对速率与空间位阻有关。

(2). 反应机制

立体选择性:反式加成；反应属亲电加成反应

3 .加卤化氢

(1).  反应

反应活泼性:  H I ＞ HBr ＞ HCl

反应通常在烃类和中等极性的无水溶液中进行。常用溶剂：苯、二氯甲烷、氯仿、醋酸等。

对于不对称烯烃跟不对称试剂加成，有选择性，卤原子主要加在含氢较少的碳原子上。

马氏规则：带正电荷的原子总是加到含氢较多的双键的碳上，而带负电荷的原子主要加到含氢较少的双键碳原子上

试剂选择性进攻底物不对称官能团的某一部位而主要产生某种异构体产物，此现象称区域选择性(regiospecific reaction)。

(2). 反应机制

反应机制: 形成正碳离子中间体

(3). 诱导效应（I)

CH₃ — CH₂—CH₂ — Cl

这种由于分子内电负性不同的原子或基团的影响，使相邻共价键的电子云偏移而发生极化，且键的极性可以通过静电诱导作用，沿着与其相邻的原子继续传递下去的现象-----诱导效应。

（４). 马氏规则的解释

①从烷基的供电子诱导效应解释

②从碳正离子的稳定性解释

正碳离子越稳定，越容易生成、游离基和负离子稳定性分析

（５) . 烯烃与HBr加成的过氧化物效应

这种现象称为过氧化物效应（peroxide effect)。注意：该反应只有HBr能够发生。

4 .加硫酸

5 .加H₂O

6 .加次卤酸（HOX   X=Cl、Br )

（二)、氧化反应

1. 高锰酸钾氧化

① 条件温和氧化。冷的中性或弱碱性KMnO₄水溶液，产物为邻二醇。

② 条件强烈氧化。中性或酸性KMnO₄水溶液

总结：

同时，由于KMnO₄的颜色变化，上述反应也可用于鉴定C=C键。

2.  臭氧氧化（O₃)

3. 环氧化反应

银作催化剂----氧化为环氧化合物

烯烃与过氧化物反应，也有同样结果。

具体内容见第八章。

讲授

讲授

设问

练习

讲授

练习

讲授

自学

讲授

讲授

练习

讲授

练习

讲授

（★－重点，☆－难点)

15分钟

★π键的形成及特点。

π键与σ键的区别。 1

25分钟

★烯烃的顺反异构。

★顺反异构体顺反标示/Z、E标示

★基团次序规则。

15分钟

★☆命名规则的应用

问题3-2

（第1节课完)―――

5

5分钟

15分钟

★ ☆溴鎓离子中间体

★氧化反应条件及产物结构

小

结

1、顺反命名和Z/E命名是烯烃异构体的两种命名方法。

2、烯烃的平面结构是理解烯烃加成的立体化学基础。

3、与卤素加成的中间体及其活性较难理解。

   5分钟

（第2节课完)―――――

复

习

思

考

题

、

作

业

题

1、问题3-2、3-2、3-6

2、习题3-9、3-11、3-14

下

次

课

预

习

要

点

1、共轭烯烃的性质

2、共轭效应。

3、炔烃的命名。

4、炔烃的化学性质

实

施

情

况

及

分

析