天然药物化学复习题
（药学、药剂本科用)
天然药物化学教研室
第一章 总 论
一、回答下列问题
1．何谓有效成分？无效成分？
2．将下列溶剂按亲水性的强弱顺序排列：乙醇(EtOH)、氯仿CHCl3)、乙醚(Et2O)、环己烷（石油醚)、乙酸乙酯(EtOAc)、丙酮Me2CO)、正丁醇n-BuOH)、甲醇(MeOH)
3．下列溶剂是分层还是互溶：丙酮-水、苯-甲醇、正丁醇-水、氯仿-甲醇、石油醚-乙酸乙酯、乙醇-水、氯仿-水。
4．简述硅胶吸附色谱的分离原理，适用哪些类型的化合物的分离？出柱顺序如何？
5．简述聚酰胺吸附色谱的分离原理，聚酰胺对被分离的化合物的吸附作用的强弱与哪些因素有关？并排列甲醇、水、氢氧化钠水溶液、丙酮和甲酰胺在聚酰胺柱上的洗脱能力顺序？
6．简述凝胶色谱的分离原理，适用哪些类型的化合物的分离？
7．简述离子交换法分离物质的原理及影响交换的因素，离子交换树脂有哪几种类型？适用哪些类型的化合物的分离？
8．简述正相色谱和反相色谱分离化合物的异同点。
9．简述证明天然化合物的纯度及确定化合物分子式的常用方法。
10．简述紫外、红外、质谱和核磁共振在结构鉴定中的意义。
二、填空
1．根据物质在两相溶剂中分配比不同来进行分离的方法主要有（ )、（ )、（ )、（ )、（ )等。
2．天然药物有效成分的分离和精制方法的基本原理有（ )、（ )、（ )、（ )、（ )。
3．从药材中提取天然活性成分有（ )、（ )、（ )等法，近年来的新方法有（ )和（ )。
4．确定化合物分子式的方法有（ )、（ )、（ )。
5．醋酸-丙二酸途径可生成（ )、（ )、（ )类成分；（ )是生成萜、甾类的途径；桂皮酸途径和莽草酸途径可生成（ )、（ )、（ )、（ )、（ )类成分；生物碱类成分是由（ )途径生成。
三、选择题
A型题（单选题)：
1．碱性氧化铝色谱通常用于（ )的分离，硅胶色谱一般不适合于分离（ )。
A 香豆素类化合物 B生物碱类化合物 C 酸性化合物
2．纸层析固定相是
A纤维粉 B 滤纸所含的水 C 展开剂 D 醇羟基
3．中药的水提液中，有效成分是亲水性物质，应选用的萃取剂是（ )。
4．中药的水提液中，有效成分是亲脂性物质，应选用的萃取剂是（ )。
A 丙酮 B 乙醇 C 正丁醇 D 氯仿
5．萜类化合物生成的途径是（ )。
A 氨基酸途径B 醋酸-丙酸途径 C 甲戊二羟酸途径 D 桂皮酸途径
6．下列化合物进行聚酰胺色谱分离，用乙醇作为洗脱剂，其出柱的顺序是（)
A. b>d>a>c B. a>b>c>d C.d>d>a>d D.c>a>b>d
a. b.
c.
d.
7．反相色谱的主要填料为（ )
A. 硅胶 B. 纤维粉 C.RP-2,RP-8,RP-18 D. 聚酰胺
8．某化合物的碳谱的羰基的化学位移是190.1和183.6ppm,该化合物是（ )
. A B.
C.
D.
B型题（配伍)：
A分配 B.分子大小 C.氢键吸附 D.离子交换 E.吸附
1．硅胶色谱的原理是( )
2．葡聚糖凝胶色谱的原理是( )
3．聚酰胺色谱的原理是( )
4．纸层析色谱的原理是( )
5．离子交换的原理是( )
A多糖和蛋白 B脂类C 游离生物碱 D 酸类成分 E蛋白质
6．在碱性提取液中加入酸、调PH至强酸性产生的沉淀为（ )
7．将酸性提取液调PH至强碱性产生的沉淀为（ )
8．在水提取液中加入乙醇、沉淀出的化合物为（ )
9．在乙醇提取液浓缩液中加入水产生的沉淀为（ )
10．在水溶液中调PH值至等电点产生的沉淀为（ )
X型题（多选题)：
1．1H-NMR谱对于化合物的结构鉴定可以提供的信息有
A氢的类型 B.氢的数目 C.碳的数目D.与氢相邻原子或原子团的情况 E.碳的类型
2．测定分子式的方法有（ )
A. 元素分析法 B. 同位素丰度比法 C. 氢谱 D. 高分辩质谱 E. 碳谱
3．化合物结晶的纯度检查方法有（ )
A. 颜色反应 B. 测定熔点（纯品熔距小) C. 观察晶型（纯品晶型一致)
D. TLC（纯品单一点) E. HPLC（纯品为单一峰)
4．与水互溶的有机溶剂有
A. MeOH B. BuOH C. Et2O D. Me2CO E. EtOH
四、写出该化合物的的归属
|
五、完成反应式：
第二章 糖和苷
一、简答下列问题
１．什么是苷类化合物、苷元、苷键？按照苷键原子的不同苷类可分为哪几类？
２．什么是多糖？其包括哪些类型？
3．测定苷键类型的主要方法有哪些？
4．.什么是苷化位移？其意义是什么？
5．简述糖的苷化位移与苷元的关系。
6．写出葡萄糖的Haworth式结构及其优势构象式。
7．某化合物A为三糖苷，根据以下13C-NMR δppm数据，推测其糖和糖的连接位置。
| C1 C2 C3 C4 C5 C6 | |
| A的糖上 碳信号 | 103.3 78.8 76.9 78.1 77.9 61.3 |
| 102.0 74.1 72.8 73.7 70.4 18.6 | |
| 100.3 72.5 72.7 73.9 69.6 18.5 | |
| β-D-葡萄糖 96.5 74.8 76.4 70.3 76.5 61.7 | |
| α-L-鼠李糖 95.0 71.9 71.1 73.3 69.4 18.0 |
二、填空
１．用于糖的鉴别试剂是（ )，常用的纸层析显色剂是（ )。
２．苷键酸水解的难易顺序是①（)、②( )、③（ )
① A.O-苷 B. C-苷 C. S-苷 D .N-苷
② A.α-氨基糖苷 B.α-羟基糖苷 C.α-去氧糖苷
③
A B
C D
3．难水解的苷类化合物常用（ )法水解，可得到完整的苷元。
4．苷类化合物甲基化常用的方法有（ )、（ )、（ )、（ )
5．β苷键的葡萄糖双糖乙酰解的难易程度是（ )>( )>( )>( )
6．多糖分离纯化的方法有（ )（ )（ )（ ) 等。
7. 决定糖链连接顺序的主要方法有（ )（ )（ )（ )（ )。
三、选择题
A型题
1．C-苷水解的最佳条件是（ )
A.浓酸催化 B.碱催化 C.酶催化 D.Smith水解 E.稀酸催化
2．麦芽糖酶能水解（ )
A.半乳糖苷 B.甘露糖苷 C.鼠李糖苷 D.α-葡萄糖苷E.β-葡萄糖苷
3．某糖苷的1H-NMR端基碳J为6-8Hz该苷为
A.α-D-甘露糖苷B.β-D-甘露糖苷C.α-L-鼠李糖苷D.α-D-葡萄糖苷E.β-D-葡萄糖苷
B型题
A麦芽糖酶 B.转化糖酶 C.芥子酶 D.苦杏仁酶 E 蜗牛酶（混合酶)
1．可水解硫苷的酶是（ )
2．可水解α-葡萄糖苷的酶是（ )
3．可水解果糖苷的酶是（ )
4．可水解β-葡萄糖苷的酶是（ )
5．可水解各种苷的酶是( )
6．根据苷键原子分类,属于C苷的是
7．根据苷键原子分类,属于醇苷的是
8．根据苷键原子分类,属于N苷的是
9．根据苷键原医学检验网子分类,属于S苷的是
10．根据苷键原子分类,属于酯苷的是
X型题
1．可被碱水解的苷有（ )
A.醇苷 B.酚苷 C.酯苷 D.有羰基共轭的烯醇苷 E.成苷的羟基的β位有负性取代基者
2．采用Smith降解C-苷时，其降解产物是丙三醇的有（ )。
A.葡萄糖 B.鼠李糖 C.甘露糖 D.半乳糖 E.阿拉伯糖
3．测定糖链结构主要解决的问题是（ )
A.单糖的组成B.糖和糖的连接位置和顺序 C.苷键的构型 D.糖和苷元的连接位置
4．提取苷类化合物时，抑制或破坏酶活性的方法有（ )
A. 用乙醇提取 B.用沸水提取 C.用冷水提取 D.用甲苯提取 E.在中药中甲一定量的碳酸钙，用水提
四、完成下列反应
1．
2．
3．
五、已知豆甾醇〔α〕D=-50.98o 分子量=412，豆甾醇-D-葡萄糖苷〔α〕D=-47.56o
分子量=574，试用Klyne法计算豆甾醇-D-葡萄糖苷的苷键构型。
第三章 苯丙素类
一、简答下列问题
1．写出下列化合物的结构式：七叶内酯、七叶苷、补骨脂内酯、伞形花内酯;识别鬼臼毒素、五味子素的结构类型。
2．香豆素类化合物和碱反应的特点是什么？
3．写出该化合物1H-NMR谱氢的归属
|
|
4．简述香豆素类化合物质谱特征 。
二、填空
1．木脂素类化合物的生物活性与（)有关。
2．五味子素属于（ )类型，其生物活性是（)
3．鬼臼毒素属于（ )类型，其生物活性是（)
三、选择题
A型题
1．区别7，8-呋喃香豆素和6，7-呋喃香豆素，将其用热的氢氧化钠水溶液水解后用
A.醋酐-浓硫酸反应 B. .Emerson反应 C.茚三酮反应 D.Molish反应 E三氯化铁反应
2．下列物质中，具有升华性的化合物是（ )
A.黄酮苷 B.单糖 C.小分子香豆素 D.香豆素苷 E.皂苷
3．下列化合物进行硅胶TLC，以氯仿：乙酸乙酯（8:2)为展开剂，其Rf值的顺序为
A.①②③④ B.②①③④ C.④③②① D.③①②④ E.①③②④
① 8-OCH3香豆素 ②7-OH香豆素 ③7,8-二OH香豆素 ④7-OH,6-O-glu香豆素苷
4．香豆素母核无荧光，其羟基衍生物荧光最强的是（ )
①7—羟基香豆素②6—羟基香豆素③6,7—二羟基香豆素④7,8—二羟基香豆素
B型题
A.275、284、310nm B.300nm C.1745-1715cm-1 D.1635-1625cm-1 E.3600-3200cm-1
1.香豆素结构中-吡喃酮引起的红外吸收在
2.香豆素结构中-吡喃酮引起的最大紫外吸收在
3.无取代香豆素引起的最大紫外吸收在
4.香豆素结构中芳香环双键引起的红外吸收在
5.香豆素结构中羟基引起的红外吸收在
四、完成下列反应
1.
2.
3.
4．
5.
五、区别下列化合物
1. A B
C
六、结构鉴定
1．从小冠花种子中得到一结晶，已知分子式为C9H6O3，呈蓝绿色荧光，FeCl3反应阳性（ )，Gibbs反应阴性（ )，碱水解后Gibbs反应阳性（ )，异羟肟酸铁反应阳性（ )。
UVλmax nm: 257 322 328 (几乎联成一峰)
IRνKBrmax cm-1: 3000( ) 1705( )
MS m/z: 162(M+) 134( ) 106( )
1H-NMR (CDCl3)δppm: 8.22(1H,S)( )，6.21，8.15(各1H,J=9Hz)( )，6.95，7.70(1H,J=8Hz( )，7.0(1H,S)( )
在括号内写出提示的信息，并写出结构式。
2. 请归属鬼臼毒酮的1H-NMR化学位移数据：
δ(CDCl3) ppm：7.53(1H,s) ，6.69(1H,s)， 6.34(2H,s)，6.08(1H,d, J=1.0Hz)，6.07(1H,d,J=1.0Hz) ，4.83(1H,d,J=4.0Hz)
4.54(1H,dd,J=10.5,9.0Hz)，4.34(1H,dd,J=10.5,9.0Hz) 3.80(3H,s)，3.74(6H,s),3.51(1H,m)，3.29(1H,d,J=4.0,15.6Hz)
第四章 醌类化合物
一．简答下列问题
1．写出苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌、蒽酚和蒽酮的基本结构。
2．写出大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄素、大黄酸、茜草素的结构式。
3．指出紫草素、丹参醌ⅡA、大黄素、番泻苷A、芦荟苷的结构类型和生物活性。
4．蒽醌类化合物紫外光谱有明显特征，一般有5个吸收峰，请说明引起吸收峰的基本结构及影响因素
5．简述蒽醌类化合物MS特征
二．选择题
A型题
1．某羟基蒽醌类化合物IR光谱在1675cm-1和1637cm-1处有两个较强的吸收峰，
该化合物是 。
A. 1.8-二羟基蒽醌 B.1-羟基蒽醌 C. 1.5二羟基蒽醌D. 1.4.5-三羟基蒽醌 E. 1.4-二羟基蒽醌
2．下列蒽醌类化合物酸性强弱的顺序是 。
A大黄酸>大黄素>芦荟大黄素>大黄酚 B.大黄酸>芦荟大黄素>大黄素>大黄酚
B大黄素>大黄酸>芦荟大黄素>大黄酚 D.大黄酚>芦荟大黄素>大黄素>大黄酸
E. 大黄酸>大黄素>大黄酚>芦荟大黄素
3．某羟基蒽醌类化合物IR光谱在1675cm-1和1626cm-1处有两个较强的吸收峰，
该化合物是 。
A. 1.8-二羟基蒽醌 B. 1-羟基蒽醌 C. 1.5二羟基蒽醌 D. 1.4.5-三羟基蒽醌 E. 1.4-二羟基蒽醌
4．某萘醌类化合物的13C-NMR的化学位移羰基值是183.9和190.0，该化合物是
A.萘醌B.1-羟基萘醌C.1，4-二羟基萘醌D.1-甲氧基萘醌E.1，4-二甲氧基萘醌
5．下列化合物的酸性最强是
A.1-羟基蒽醌B.1,8-二-羟基蒽醌C.2-羟基蒽醌D.2,6二-羟基蒽醌E.1,4二-羟基蒽醌
6．下列化合物进行硅胶TLC，以氯仿-乙酸乙酯（9：1)为展开剂，其Rf值的顺序是
A.a b c d B.c d ba C.d c b a D.c b d a E.b c d a
a大黄酸 b大黄素 c大黄酚 d大黄素甲醚
X型题
1．具有升华性的化合物有
2．具有挥发性的化合物有
A.小分子的香豆素 B.游离的蒽醌 C.小分子的苯醌 D.小分子的萘醌 E.蒽醌苷
3．对无色亚甲蓝显兰色的化合物是
A.羟基蒽醌 B.萘醌 C.二蒽酮 D.苯醌 E羟基蒽酮
4．大黄素可以用下列哪些反应鉴别
A.Feigl反应B.Brontrager’s反应C.Kesting-Craver反应D.无色亚甲蓝反应E醋酸镁反应
三、鉴别下列化合物
1 A B
C
四、完成下列化学反应
五、中药萱草根的乙醇浸膏中含有下列蒽醌类化合物，请用溶剂法设计一个提取分离流程图。
A B
C
D
六、根据所给光谱数据解析结构
1．某中药中得到一黄色结晶，分子式C15H10O4，难溶于水，溶于5%NaOH并显红色，与醋酸镁/乙醇液呈橙红色，经Zn粉蒸馏得β-甲基蒽，乙酰化后，用CrO3氧化得1，8-二乙酰基大黄酸。
IR：νcm-1 1675, 1621
UV：λnm(logε) 225, 279(4.01), 432
1H-NMR：δppm 2.5 (3H,s)，7.10-7.60 (3H,m or d)，11.0 (2H,s)
根据以上信息，写出该化合物的结构式，并说明理由。
2．从某植物分得一黄色针晶，mp207-8℃,分子量284，分子式C16H12O5，能溶于KOH 水溶液呈红色，与MgAc2反应呈橙色。
UV：λnm(logε)224（4.55)，254（4.24)，265（4.07)，288（4.24)，435（4.05)
IR：νcm-13010，2940，1679，1632，1570，1480
1H-NMR：（400Hz,TMS,CDCl3)δppm 12.31(1H,s,D2O交换消失)；12.12(1H,s,D2O交换消失)；7.64（1H,d,J=2Hz);7.36（1H,d,J=2.5Hz);7.11（1H,d,J=2Hz);6.69（1H,d,J=2.5Hz);3.94(3H,s);2.45(3H,s)
EI-MS(m/z)284(基峰)256,226,241,213,198等信号。
回答：1) 该化合物不饱和度为 ；
2) KOH水液和MgAc2反应说明该化合物属于 类；
3) UV光谱说明该化合物为 类；
4) 解释IR光谱各主要峰的归属 3010 cm-1，2940 cm-1，1679 cm-1，1632 cm-1；
5) 根据1H-NMR谱解析化合物结构式，并在结构式上标明各个质子的归属；
6) 说明EI-MS中各主要峰的归属 284，256,226,241,213,198
3. 得自大黄中的淡黄色针状结晶，mp194－196℃，分子式C15H10O4,,与2％NaOH溶液反应呈红色，与0.5％MgAc2试液反应呈樱红色，光谱数据如下：
UVλmaxnm(log):225(4.37),258(4.33),279(4.01),356(4.07),432(4.08).
IRνKBrcm-1:3100,1675,1621.
1H-NMR(CDCl3)δ：12.02(1H,s),12.13 (1H,s),7.827.67(1H,t,J=8.5Hz)
7.30(1H,dd,J=1.5,8.5Hz),7.66（1H,drs),7.11（1H,drs),2.47(3H,drs).
EI-MSm/z(%):254(100.0),239(5.2),226(23.0),198(10.2)
根据上述化学反应结果和光谱数据推测结构。
第五章 黄酮类化合物
一．简答下列问题
1．试写出黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇、花色素、异黄酮及查耳酮的基本结构。
2．写出槲皮素、芦丁、葛根素、橙皮苷、黄芩苷的结构式、结构类型和生物活性。
3．黄酮类化合物的性状、溶解度、酸碱性与其结构之间有何关系？
4．用SephdaxHL-20凝胶柱分离下列黄酮化合物，以甲醇-水洗脱，其出柱先后顺序为（)。
ab
c
d e
二．选择题
A型题
1． 黄酮类化合物UV光谱常出现两个主要吸收峰，称为Ⅰ带与Ⅱ带，其中Ⅱ带式由（ )
Ⅰ带由（ )
A. 整个分子结构引起的 B .桂皮酰系统引起 C. 苯甲酰系统引起
D. 酚羟基引起E. C环酮基引起的
2． 在甲醇溶液中与AlCl3形成最稳定络合物的黄酮是（ )
A. 二氢黄酮醇 B.5-羟基二氢黄酮 C.黄酮醇 D.5- 羟基黄酮 E.3’，4’-二羟基黄酮
3．某黄酮类化合物于CDCI3中测定1H-NMR谱，在δ2.8ppm左右出现两组4重峰，
（每组4重锋相当一个质子)在δ5.2ppm附近出现相当一个质子的4重峰，表示
该化合物为 。
A. 黄酮 B. 黄酮醇 C. 二氢黄酮 D. 异黄酮 E. 查尔酮
4．某黄酮类化合物于CDCI3中测定1H-NMR谱，C环质子在δ6.3ppm附近显示一尖锐
的单峰，表示该化合物为 。
A. 黄酮 B. 黄酮醇 C. 二氢黄酮 D. 异黄酮 E. 查尔酮
5．下列化合物进行聚酰胺柱层析，以70%乙醇为洗脱剂，其出柱的先后顺序是。
A a>b>c B b>a>c C c>b>a D.a>c>b E b>c>a
ab
c
6．试比较下列化合物酸性的大小
A a>b>c Ba>c>b C c>a>b D b>a>c E b>c>a
ab
c
7．不同类型的黄酮类化合物聚酰胺柱上的洗脱顺序为（由先到后)：
A.二氢黄酮、黄酮、异黄酮、黄酮醇
B.异黄酮、二氢黄酮、黄酮、黄酮醇
C.黄酮醇、黄酮、二氢黄酮、异黄酮
D.黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、异黄酮
B型题
A.4’-羟基黄酮B.5-羟基二氢黄酮醇C.3-羟基黄酮D.4-羟基查耳酮E.3，4’-二羟基黄酮
1．在甲醇溶液中，甲醇钠可使Ⅰ带向红移70-95nm的化合物是
2．在甲醇溶液中,AlCl3-HCl可使Ⅱ 带向红移20-26nm的化合物是
3．在甲醇溶液中，甲醇钠可使Ⅰ带向红移40-60nm,且强度不下降的化合物是
4．在甲醇溶液中，甲醇钠可使Ⅰ带向红移50-60nm,且强度 下降的化合物是
5．在甲醇溶液中加入甲醇钠，随着时间延长吸收谱衰减的化合物是
X型题
1．异黄酮的特征是
A．在1H-NMR波谱中，δppm7.60=7.80处出现尖锐的单峰
B．在1H-NMR波谱中，δppm6.30处出现尖锐的单峰
C．在13C-NMR波谱中,C2的化学位移约在δ149.8-155.4（d)，C3的化学位移约在δ122.3-125.9（s)
D．在13C-NMR波谱中,C2的化学位移约在δ160.5-163.2（s)，C3的化学位移约在δ104.7-111.8（d)
E．在13C-NMR波谱中,C2的化学位移约在δ1396.9-145.4（d)，C3的化学位移约在δ116.6-128.1（d)
三、完成下列反应式
1.
2
四、鉴别下列化合物
1 A B
（UV法)
2 A B
（化学法)
A B
3 C D
（化学法)
4 A B
（ 化学法)
五、结构鉴定
1．有一黄色单体，分子式C15H10O5,FeCl3反应（+)，HCl-Mg反应（+)，Molish反应（-)，ZrOCl2反应黄色，加枸橼酸黄色消退，SrCl2反应（-)。
|
NaOMe 275,324, 392(强度不降)
AlCl3276, 301,348, 384
AlCl3/HCl 276, 299, 340,381
NaOAc 274,301, 376
NaOAc/H3BO3 268, 302(sh), 336
该化合物乙酰化后1H-NMR测定乙酰基质子数为9H.写出结构式,并在结构上注明质子信号归属.
2．从中药羊红膻全草的正丁醇部分分离出一淡黄色簇状结晶，mp208-211oC，分子式为
C21H20O10,该化合物HCI-Mg粉反应呈桔红色，Molish反应为阳性，酸水解液中和后经
PC鉴定为葡萄糖。
|
|
请回答下列问题：1. 指出此化合物的结构类型
2. 说明苷键的构型
3. 归属1H-NMR数据
4. 推测此化合物的结构式
3． 从黄芩根中分离得到一个淡黄色针晶，mp 300-302oC, 分子式为C16H12O6，该化合物
FeCI3反应为阳性，HCI-Mg粉反应红色，Gibbs反应为阴性，SrCI2反应为阴性，
|
|
EI-MS m/z : 300 [M+,56.6] ,285(100),118(19.4)
请回答下列问题：①.指出此化合物的结构类型
②.归属1H-NMR和MS的数据
③.归属此化合物C4=O,OCH3,C2的13C-NMR信号61.1（ )，182.1（ )，163.8（ )
④.推测此化合物的结构式。
4．某植物分得一黄色针晶，mp 243-4℃,HCI-Mg反应深红色，AlCl3黄绿色，α-萘酚反应阳性，用FAB-MS测得分子量448，分子式为C21H20O11，用2%H2SO4水解得苷元和糖，苷元分子式C15H10O6，糖晶鉴定为葡萄糖，A结晶光谱测定结果如下：
UVλmax nm:
MeOH 266，343
NaOMe 273,324,388
NaOAc274,302(sh),362
NaOAc/H3BO3262,344
AlCl3 272,301,347,398
AlCl3/HCl 272,302,343 ,395
IRν㎝-1 3250,1645,1610,1590,1500,1210,1060,945,825
1H-NMR（CD3OD ,TMS)δppm: 3.72-4.90（10H,m),5.12(1H,dJ=7Hz),
6.94(2H,dJ=8.3Hz),6.21(1H,dJ-2.3Hz),6.38(1H,dJ-2.3Hz),7.76(2H,dJ=8.3Hz)
EI-MS(m/z):448,286(基峰)，153，121，93
回答：
1) 化合物A化学反应各提示结构有何特点：
HCI-Mg反应（ )，AlCl3反应（ )，α-萘酚反应（ )
2) 根据UV光谱及加位移试剂红一情况推断该化合物可能结构（写出可能的结构式)
3)解释IR光谱各主要峰的归属3250,1645, 1610,1590㎝-1
4) 根据1H-NMR谱及其它信息所推断的结构式，并在结构式上标明各质子的归属。
5) 解释EI-MS各峰归属(m/z):286，153，121，93
6) 说明苷健的构型
第六章 萜类和挥发油
一、简答下列问题
1．萜类化合物的定义和分类依据是什么？
2．经验的和生源的异戊二烯法则的含义是什么？
4．卓酚酮类化合物有哪些特征？与苯酚类化合物如何鉴别。
5．指出梓醇、龙胆苦苷、獐牙菜苦苷、紫杉醇、雷公藤甲素、银杏内酯的结构类型和生物活性。
6．简述环烯醚萜苷的特征
7．写出青蒿素和穿心莲内酯的结构类型、植物来源、生物活性及其临床上使用的衍生物。
8．简述奥类化合物的特性。
9．写出3种具有抗肿瘤活性的二萜类天然药物化学成分。
10．挥发油的提取方法有哪些？其中最先进的方法是什么？
11．挥发油的分离方法有哪些？其中醛酮类成分的分离可采用哪些方法?其原理是什么？
12．硝酸银-硅胶层析分离化合物的依据是什么？
二、选择题
A型题
1．挥发油中沸点最高的成分
A.单萜单烯 B.单萜双烯 C.含氧单萜 D.倍半萜 E.含氧倍半萜
2．具有挥发性的萜类是
A.单萜 B.二萜 C.三萜 D.四萜 E.多萜
3．最适于CO2超临界萃取的中药成分
A. 皂苷 B.多糖 C.挥发油 D.生物碱 E.蛋白质
4．挥发油的化学常数只要测定哪项即可
A.皂化值 B.酸值 C.酯值 D. 酸值、酯值 E.pH值
X型题
1．下列化合物具有甜味的是
A.甜叶菊苷 B.银杏内酯 C.甘草酸 D.人参皂苷 E.穿心莲内酯
2．梓醇具有
A.与Shear试剂呈阳性 B.与氨基酸呈阳性 C.酸水解得到苷元不稳定
D.Molishi反应显紫红色 E.苷元具有缩醛结构
3．挥发油的化学组成有
A.芳香族类化合物 B.萜类化合物 C. 三萜类化合物
D.萜类化合物 E. 含S.N（如大蒜素)类成分
4．挥发油常用的TLC显色剂为
A.香草醛-浓H2SO4 B.α-萘酚-浓H2SO4 C.10% H2SO4 D.茴香醛-浓H2SO4 E.AlCl3试剂
三、完成下列反应
1
2
3
4
四、鉴别化合物
A B
第七章 三萜及其苷类
一、简答下列问题
1．三萜类化合物有哪些结构类型，写出其基本结构和其典型的代表化合物。
2．指出人参皂苷A、B、C型、甘草酸、柴胡皂苷、齐墩果酸、熊果酸的结构类型和生物活性。
3．皂苷具有哪些特殊性质？
4．人参总皂苷为什么没有溶血作用？
5．解释皂苷溶血的原因。
|
7．
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（1)请用虚线划分苷元的异戊二烯单位并给苷元的碳原子编号？
（2)比较这几个化合物在硅胶柱层析时出柱的先后顺序（氯仿-甲醇梯度洗脱)？
（3)若使只水解C28位糖而不水解3位糖应采用何种水解方法？
（4)3位和28位的苷化位移规律有何不同？
（5)归属下列属于D的C-3，11，12，25和28的13C-NMR信号15.4（)，78.9（)，122.8（)，143.2（)，180.2 ppm（ )
二、选择题
A型题
1．皂苷类化合物常用的显色剂有
A.碘化铋钾 B.醋酐-浓硫酸. C.三氯化铁-铁氰化钾
D.邻苯二甲酸-苯胺 E.3,5-二硝基苯甲酸
2．原人参二醇是
A.β-香树脂醇型 B.α-香树脂醇型 C.达玛烷型 D.羊毛脂烷型 E.甾类
3．人参总皂苷用矿酸水解，不能生成的化合物是
A.单糖 B.人参二醇 C人参三醇 D.齐墩果酸 E.白桦脂酸
4．对皂苷一般性质的论述，不正确的是
A.分子量较大，多为无色或白色粉末 B.极性较大，难溶于乙醚和氯仿
C.大多具有发泡性 D.均具有溶血活性 E.多具有粘膜作用
X型题
1具有溶血作用的物质是
A.双糖链皂苷 B.人参总皂苷 C.人参皂苷A型 D. 人参皂苷Ro E.甘草皂苷
三、完成下列反应式
1．
2
第八章 甾体及其苷类
一、简答下列问题
1．天然甾类化合物包括哪些类型？其结构特点是什么？
2．强心苷类化合物主要有哪几种类型？写出其基本结构。
3．简述强心苷类化合物UV和IR光谱特征。
4．为了从植物中提取原生苷，应注意哪些方面？有哪些常用的抑酶的方法？
5．写出西地兰和狄戈辛的结构式。
6．简述强心苷与碱作用特点。
7．简述强心苷的酸、酶、碱水解的条件及水解后的产物。
8．螺旋甾烷类化合物和异螺旋甾烷类化合物IR光谱有何特征？
9．简述强心苷的强心作用与结构的关系。
二、选择题
A型题
1．C/D环为顺式的化合物是
A.甾体皂苷 B.昆虫变态激素 C执业医师.植物甾醇 D.胆酸类 E.强心苷
2．从新鲜的植物中提取原生苷时应主意考虑的是
A. 苷的溶解性B. 苷的极性 C. 苷元的稳定性
D. 苷的酸水解性 E. 植物中存在的酶对苷的水解特性
3．甾体皂苷元的红外光谱在980(a)、920（b)、900（c)、860（d)附近有4个
特征吸收峰， 异螺旋甾烷型的特征是 。
A .a>b B. b>cC.c>b D.d>a E. c>d
4．K-毒毛旋花子苷（苷元-dig-glu-glu)用0.02mol/LHCl水解，其反应产物是
A苷元+dig+2glu B.苷元+dig-glu-glu C.苷元-dig+glu-glu
D.苷元-dig-glu+glu E.脱水苷元+dig+glu+glu
5．鉴别Ⅰ型强心苷与Ⅱ型或Ⅲ型强心苷的反应为
A.Lega反应 B.Baljet反应 C.Kedde反应 D.Keller-Kiliani反应 E.Salkowski反应
6．某强心苷元的红外光在1738、1756、1783㎝-1处有吸收峰，该化合物是
A. B
C D
X型题
1．用于鉴别三萜皂苷和甾体皂苷的反应有
A. Liebermann-Burchard反应 B. Kedde反应 C. Salkowski反应
D Roren-Heimer反应 . E .Brontrager’s反应
2．可用于鉴别甲型强心苷和乙型强心苷的反应有
A.Legal反应 B.Kedde反应 C.Raymond反应 D.Baljet反应 E.Salkowski反应
3．用于鉴别去氧糖的反应有
A.Keller-Kiliani反应B.占吨氢醇反应 C.对-二甲氨基苯甲醛反应
D.过碘酸-对硝基苯胺反应 E.三氯醋酸反应
4．西地兰提取的步骤有
A.发酵后提取总苷 B.直接提取总苷 C.用两相溶剂法分离苷丙
D.脱乙酰基 E.硅胶柱层析法分离苷丙
5．呋甾烷类皂苷具有的特性有
A.有溶血作用 B.不能和胆甾醇形成复合物 C.没有抗菌活性
D.只对A试剂显黄色，对E试剂不显色 E.没有溶血作用
6．具有溶血作用的有
A. 人参总皂苷 B.人参皂苷A型 C人参皂苷B 型
D.人参皂苷C型 E.人参皂苷Rb1
三、鉴别下列化合物
1．甲型强心苷和乙型强心苷（化学方法、紫外、红外)
2．甾体皂苷和三萜皂苷化学方法
3．薯蓣皂苷和原薯蓣皂苷
四、完成反应式
1
2
第九章 生物碱
一、简答问题
1．生物碱定义的比较确切的表述是什么？其存在形式主要有哪些？
2．生物碱为什么显碱性？影响其碱性强弱的主要因素是什么？碱性强度用什么表示？
3．薄层色谱法鉴别苦参碱和氧化苦参碱，写出吸附剂、展开剂、显色剂及层析结果。
4．简述离子交换法提取生物碱的原理。
5．有一中药，经预实验含生物碱、有机酸、黄酮及甾体皂苷类成分，请设计一简单的提
取分离流程将它们分离。
6．下列三种化合物在硅胶柱层析中，CHCl3-MeOH(95:5)进行洗脱，是分析三种化合物的洗脱顺序。
7．分析下列生物碱各N原子碱性强弱，并说明其原因。
8．在进行生物碱TLC时，若选用硅胶为吸附剂，会由于硅胶呈酸性而常使生物碱的斑
点Rf值太小，试说明采用那些方法进行补偿？
二、选择题
A型题
1．下列生物碱碱性强弱的顺序是
A. a>b>c>d B. d>a>b>c C. d>a>b>c D. d>b>a>c E. d>a>c>b
2．下列生物碱碱性最弱的是
A莨菪碱 B. 苦参碱 C .胡椒碱 D.小檗碱 E.麻黄碱
3．下列生物碱碱性强弱的顺序是
A. a>b>c B. c>a>b C. b>a>c D. a>c>b E. b>c>a
a.麻黄碱（pKa 9.58) b.伪麻黄碱(9.74)c .去甲基麻黄碱(9.0)
4．生物碱沉淀反应宜在（ )中进行
A.酸性水溶液 B.95%乙醇溶液 C.氯仿 D.碱性溶液 E.中性水溶液
5．由C、H、O三种元素组成的小分子生物碱多数为
A.气态 B.液态 C.固态 D.结晶
6．对生物碱进行分离时，常用的吸附剂是
A.活性炭 B.葡聚糖凝胶 C.碱性氧化铝 D.硅胶 E硅藻土
7．进行Hoffmann反应时，消耗两分子CH3I，产物为，该化合物是
A. B
C
D
8．生物碱碱性集团强弱的顺序是
A.abcde B.badce C.abdce D.dadec E.adecd
a季胺碱 b胍基 c芳杂环 d脂肪胺基 e酰胺基
9．分离季铵碱和水溶性杂质常用：
A.柱层Al2O3 B.离子交换层析 C.铅盐沉淀法 D.镭氏铵盐法 E.碱溶酸沉淀法
X型题
1．液体的生物碱有
A. 烟碱 B.毒芹碱 C.东莨菪碱 D.麻黄碱 E.槟榔碱
2．溶于水的生物碱有
A.麻黄碱 B.小檗碱 C.氧化苦参碱 D.盐酸小檗碱 E.莨菪碱
3．生物碱常用的沉淀试剂有
A.硅钨酸试剂B.碘化铋钾试剂C.碘化汞钾试剂D.碘-碘化钾E.磷钼酸试剂
三、填空
1．影响生物碱的旋光性的因素有 。
2．生物碱沉淀反应在 条件下进行，常用的沉淀试有、、 。
3．生物碱质谱裂解的规律是
4．季胺碱提取的常用方法有、。
5．在生物碱的层析检识中常选用的显色剂是 ，它与生物碱斑点作用后常显色。
四、适当的方法区别下列各组化合物
1．麻黄碱和苯异丙胺
2．小檗碱和小檗胺
3．莨菪碱和樟柳碱
五、完成反应式
1
2
3
4
5．
六、分离下列各组化合物
1．麻黄碱和伪麻黄碱
2．莨菪碱和东莨菪碱（或樟柳碱)
4．苦参碱和氧化苦参碱
5．某总碱中含有季铵碱、酚性叔铵碱、非酚性叔铵碱和弱生物碱，设计适当的分离方案。
第十一章 天然药物的开发
简答问题
1．天然物药品（一类新药)的开发研究过程是什么？
2．举例说明天然药物活性成分的研究方法。
